新型磁性吸附劑結(jié)合高效液相色譜法測定樣品中的一些有機污染物.pdf

1、磁性固相萃取技術（Magnetic solid-phase extraction，MSPE）是近幾年發(fā)展起的一種新型的樣品前處理技術。MSPE與固相萃取(Solid-phase extraction，SPE)相比具有一些特別明顯的優(yōu)勢，如無需離心或過濾僅通過一個外加磁場即可實現(xiàn)相分離，這使相分離過程更加簡單、快速。由于石墨烯(Graphene，G)具有大的離域π電子體系，因而可與不同的有機分子形成π-π相互作用，因此G被視為很好的吸附劑

2、。三維石墨烯(Three-dimensional graphene composite，3D-G)不僅能夠?qū)崿F(xiàn)快速的吸附平衡而且還保留了較高的單層石墨烯薄片的比表面積。這些卓越的性能使其對一些特定分析物的高效吸附起到了關鍵作用。納米多孔碳材料(Nanoporous carbon，NPC)是一種新型的碳材料，具有大的孔體積，大的比表面積，良好的導熱性和導電性，較高的化學穩(wěn)定性，互相鏈接的框架結(jié)構(gòu)以及可調(diào)的孔尺寸，已經(jīng)引起研究者們的高度關注

3、。
　　本論文將新型的碳材料作為MSPE吸附劑與高效液相色譜相結(jié)合建立了分別測定水蜜桃汁樣品、檸檬汁樣品、花生牛奶樣品、蘆薈汁樣品及環(huán)境水樣中的酚類內(nèi)分泌干擾素、煙堿類殺蟲劑、鄰苯二甲酸酯類殘留檢測的新方法。本論文主要開展了以下研究工作:
　　1.采用自組裝法合成了一種新的磁性三維石墨烯復合材料(Magneticthree-dimensional graphene composite，3D-G-Fe3O4)，并將這種材料作為

4、吸附劑用于富集和萃取檸檬汁樣品中的煙堿類殺蟲劑，用合適的解析劑進行解析并應用高效液相色譜法（High performance liquid chromatography, HPLC）檢測煙堿類殺蟲劑。在最優(yōu)條件下，噻蟲啉的線性范圍是0.3-100.0 ng/mL、吡蟲啉和啶蟲脒的線性范圍是0.5-100.0ng/mL、噻蟲嗪的線性范圍是1.0-100.00 ng/mL。線性相關系數(shù)在0.9965-0.9985之間。在信噪比(S/N)為3

5、的條件下，該方法的檢出限（Limits of detection，LODs，/N=3）在0.08-0.20 ng/mL之間。富集倍數(shù)在67-427之間，相對標準偏差(n=6)為4.6％-7.1％。加標回收率為88.75％-111.60％。
　　2.為了進一步考察3D-G-Fe3O4對其它污染物的吸附性能，我們再次使用3D-G-Fe3O4作為吸附劑富集和萃取水蜜桃汁中的雙酚A(Bisphenol A，BPA)，對叔丁基酚(4-ter

6、t.-butylphenol，t-BP)和對特辛基苯酚（4-tert.-octylphenol，t-OP）三種內(nèi)分泌干擾物(Endocrine disrupting phenols，EDPs)，并結(jié)合HPLC對其進行檢測分析。實驗對影響三種內(nèi)分泌干擾物(EDPs)萃取效率的因素進行了優(yōu)化。實驗結(jié)果表明，這種新型的吸附劑對內(nèi)分泌干擾物具有很好的吸附性能。在最優(yōu)條件下，雙酚A(BPA)的線性范圍是0.05-20 ng/mL，對叔丁基酚(t-

7、BP)和對特辛基苯酚(t-OP)的線性范圍為0.1-20 ng/mL。相關系數(shù)在0.9978-0.9985之間。加標回收率為88.8％-108.8％。在信噪比為3的條件下，檢出限為10 pg/mL和25 pg/mL。這種新開發(fā)的方法已經(jīng)成功的應用于檢測水蜜桃汁中三種內(nèi)分泌干擾物。
　　3.使用便宜的硅膠作為模板，蔗糖作為碳源，合成了一種具有大的比表面積和有序孔結(jié)構(gòu)的磁性納米多孔碳。并使用所合成的磁性多孔碳作為吸附劑用于萃取湖水和蘆

8、薈汁中的鄰苯二甲酸酯（鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯和鄰苯二甲酸二丙基酯）。實驗對影響鄰苯二甲酸酯萃取效率的因素進行了優(yōu)化。在最優(yōu)的條件下，水的檢出限是0.1ng/mL，蘆薈汁的檢出限是0.2ng/mL。水的線性范圍是0.50-150.0ng/mL,蘆薈汁的線性范圍是1.0-200.0 ng/mL。結(jié)果表明，所合成的磁性多孔碳對水和蘆薈汁中的鄰苯二甲酸酯類具有很好的吸附性能。
　　4.使用沸石ZSM-5作為模板，蔗糖作為碳源

9、，合成了另外一種磁性有序多孔碳(Magnetic ordered porous carbon，MOPC-ZSM-5)。并將其作為吸附劑用于萃取河水和花生牛奶樣品中的四種煙堿類殺蟲劑包括啶蟲脒（Acetamiprid，ACT）、吡蟲啉(Imidacloprid，ICL)、噻蟲啉(Thiacloprid，TCL)和噻蟲嗪(Thiamethoxam，TMX)并結(jié)合HPLC對其進行檢測分析。在水樣中，噻蟲嗪、吡蟲啉和噻蟲啉的線性范圍是1.0-2