基于羰基重氮化合物無(wú)金屬參與的N-F和N-H鍵的插入反應(yīng)研究.pdf

1、重氮羰基化合物是常用的一種卡賓前體，它可以在一定的條件下通過(guò)釋放一分子氮?dú)舛纬煽ㄙe中間體，得到的卡賓碳是很好的親核試劑。由于卡賓碳受到重氮官能團(tuán)的影響，從而使得卡賓碳具有一定的親核性，使其能夠受到親電試劑的進(jìn)攻，例如質(zhì)子酸、帶正電的鹵原子、活潑的羰基化合物等一系列的親核試劑都可以與重氮發(fā)生取代反應(yīng)，從而得到各種功能化的羰基化合物。在此理論的指導(dǎo)下，我們發(fā)展了兩種新的重氮轉(zhuǎn)移方法，一個(gè)是N-F鍵對(duì)羰基重氮的插入反應(yīng)，另一個(gè)是N-H鍵對(duì)羰

2、基重氮的插入反應(yīng)。
　　1.N-F鍵對(duì)α-羰基重氮的插入反應(yīng)
　　氟代雙苯磺酰亞胺（NFSI）在無(wú)金屬催化下與α羰基重氮發(fā)生N-F鍵的插入反應(yīng)被首次報(bào)道。該反應(yīng)中，NFSI作為氟源和氮源對(duì)重氮進(jìn)行插入反應(yīng)并得到目標(biāo)產(chǎn)物，而且產(chǎn)率較高。經(jīng)過(guò)機(jī)理研究，我們提出了可能的反應(yīng)路線。
　　2.N-H鍵對(duì)羰基重氮的插入反應(yīng)
　　無(wú)金屬催化下的N-H鍵對(duì)α-羰基重氮插入反應(yīng)也得以發(fā)展。由于PKa的原因，產(chǎn)率和反應(yīng)時(shí)間都表明雙苯