α-鹵代-α，β-不飽和酯的合成與α-重氮羰基化合物O-H插入反應的研究.pdf

1、α-鹵代-α,β-不飽和酯和α-重氮羰基化合物是兩類重要的化合物，它們廣泛應用于制備醫(yī)藥、化工產品中。本論文探討了α-鹵代-α-β-不飽和酯的新合成方法以及α-重氮羰基化合物的合成與O-H插入反應。主要內容如下：1.在鹵代膦酯試劑存在下，DBU做堿，PCC作為氧化劑，醇經歷氧化-HWE反應，“一鍋法”轉化成順式為主的α-鹵代-α,β-不飽和酯?？疾榱擞酶鞣N醇做底物，包括芐基醇、烯丙基醇、炔醇和烷基醇；選用α-氟代和α-氯代兩類膦酯作為底

2、物。此方法與醛直接作為底物的Wittig反應相比具有明顯的優(yōu)勢，它避免了中間體醛因具有揮發(fā)性，毒性，高反應活性(易水合，易聚合)，或者不穩(wěn)定性(易異構化)等特性而難以分離情況的發(fā)生；同時α-鹵代-α,β-不飽和酯還較好的保持了醇存在的幾何構型。 2.以炔醛作為底物經二步合成α-重氮-β-羰基-γ-炔酯。在Rh2(OAc)4催化下，α-重氮-β-羰基-γ-炔酯與醇發(fā)生分子間O-H插入反應，形成含碳-氧雜鍵的新化合物。炔醛主要考查了

3、烷基與苯基的，醇主要考查的是芐基醇與烷基醇。 3.我們還初步探討了三種制備α-重氮-β-羰基-γ-烯酯化合物的方案：一種是用碘作為引發(fā)劑，α,-β-不飽和醛與α-溴代乙酸甲酯在金屬鋅作用下，發(fā)生雷佛馬茨基(Reformatsky)反應；另一種是用NaH，DBU或6mol％KOH+EtOH作堿，重氮乙酸乙酯與反式烯醛反應，制備α-重氮-β-羥基-γ-烯酯；最后我們設計肉桂酰氯在堿作用下，與重氮乙酸乙酯一步縮合生成α-重氮-β-羰基