手性相轉(zhuǎn)移催化劑的合成及其不對稱誘導(dǎo)效應(yīng).pdf

1、利用手性季銨鹽作為相轉(zhuǎn)移催化劑進行不對稱合成是近年來剛剛發(fā)展起來的一種新的不對稱合成方法.該文利用廉價易得的手性L-酪氨酸為起始原料,合成了四種單季銨鹽和兩種雙季銨鹽,測試了其在取代反應(yīng)和加成反應(yīng)中的不對稱誘導(dǎo)效果,并初步探討了其催化機理.該論文的主要工作包括以下幾個方面:1.綜述了近年來手性季銨鹽做相轉(zhuǎn)移催化劑的進展和最新研究成果.2.以L-酪氨酸為起始原料,經(jīng)乙?；?、醚化、脫乙?；?、酯化、中和等步驟制得了氨基游離的對甲氧基-L-苯丙

2、氨基酸酯.以此為原料合成了兩種手性單季銨鹽(PTC-1和PTC-2)和一種手性雙季銨鹽(PTC-3),它們均為新的手性季銨鹽.(1)以對甲氧基-L-苯丙氨基酸酯為原料,經(jīng)徹底甲基化制得PTC-1.(2)以對甲氧基-L-苯丙氨基酸酯為原料,先與芐基以1:1反應(yīng),再徹底甲基化制得PTC-2.(3)以對甲氧基-L-苯丙氨基酸酯為原料,與1,6-二溴己烷以2:1反應(yīng)制得雙仲胺,再徹底甲基化制得PTC-3.3.用NaBH4還原對甲氧基-L-苯丙氨

3、基酯生成對甲氧基-L-苯丙氨基醇,再以此為原料又合成兩種手性單季銨鹽(PTC-4和PTC-5)和一種手性雙季銨鹽(PTC-6),它們同樣都是新的手性季銨鹽.(1)以對甲氧基-L-苯丙氨基醇為原料,經(jīng)徹底甲基化制得PTC-4.(2)以對甲氧基-L-苯丙氨基醇為原料,先與芐基以1:1反應(yīng),再徹底甲基化制得PTC-5.(3)以對甲氧基-L-苯丙氨基醇為原料,與1,6-二溴己烷以2:1反應(yīng)制得雙仲胺,再徹底甲基化制得PTC-6.4.對合成過程中