可回收的手性有機(jī)催化劑催化的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng).pdf

1、近些年來，手性有機(jī)小分子催化不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)受到了人們?cè)絹碓蕉嗟年P(guān)注。手性有機(jī)小分子催化劑在擁有諸多優(yōu)點(diǎn)的同時(shí)，也存在用量較大、回收利用難等問題，因此，這類催化劑的回收利用成為了近幾年的一個(gè)研究熱點(diǎn)。
　　本文將近幾年報(bào)道的可回收的手性有機(jī)小分子催化劑進(jìn)行了分類，并綜述了它們?cè)诓粚?duì)稱Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用研究進(jìn)展。
　　基于研究者們普遍認(rèn)同的模板反應(yīng)機(jī)理，結(jié)合本課題組前期的工作基礎(chǔ)，針對(duì)已報(bào)道催化劑的不足

2、之處，設(shè)計(jì)合成了A1、A2、A3、A4、A5五個(gè)催化劑，并對(duì)它們的催化性能進(jìn)行了評(píng)價(jià)，其中A4表現(xiàn)出最為優(yōu)異的催化性能，在催化環(huán)己酮和β-硝基苯乙烯的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)時(shí)，可循環(huán)使用6次，最后一次的反應(yīng)收率為75％，dr值為97:3，ee值為98%。我們又將A4用于催化酮或醛與帶有不同取代基的硝基苯乙烯的不對(duì)稱 Michael加成反應(yīng)，得到了16個(gè)手性γ-硝基的羰基化合物，收率67%-94%，dr值最高達(dá)99:1，ee值最高達(dá)

3、98%，說明催化劑A4具有一定普適性。
　　以聚甲基丙烯酸縮水甘油酯為載體，設(shè)計(jì)合成了固載化催化劑B1和B2，并將其用于催化模板反應(yīng)。結(jié)果顯示B1幾乎沒有任何催化性能，而B2催化的反應(yīng)僅得到54%的收率，76:24的dr值，60%的ee值。
　　以強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂為載體，設(shè)計(jì)合成了固載化催化劑 C1、C2、C3，用于催化模板反應(yīng)時(shí)收率為95%，dr值為97:3-98:2，ee值為90%-91%，它們分別可以循環(huán)使用3次、