基于亞砜的手性催化劑的合成及其在不對稱催化中的探索.pdf

1、合成光學純的化合物一直是有機合成中的一大挑戰(zhàn)，目前合成光學純物質的方法主要有兩種:使用手性助劑或不對稱催化。前者需要先引入手性輔助劑最后再除去，后者步驟少更具原子經濟性。在不對稱催化反應中應用較多的是過渡金屬和手性配體的體系，因此開發(fā)新型的手性配體是實現不對稱合成的關鍵。
　　手性亞砜在不對稱催化中應用的例子較少，當硫上的兩個基團不同時亞砜能提供很好的手性環(huán)境且其光學活性很穩(wěn)定。硫和氧都能和過渡金屬或Lewis酸配位。目前其合成方

2、法也較為完善，兩種對映體較易得，因此亞砜是一種良好的手性配體。
　　本文從2-苯基苯酚、2，6-二溴苯酚等廉價易得的酚類開始，經過保護酚羥基、偶聯(lián)、親核取代、脫保護等步驟設計合成了一系列含有手性亞砜的新型有機小分子。這類化合物以苯環(huán)為主體，苯環(huán)上有一個酸性或堿性中心，鄰位分別是手性亞砜基團及大位阻基團，控制對映選擇性及立體選擇性。手性亞砜-酚類配體在文獻中報道較少，同時我們也首次合成了手性亞砜-鋁絡合物。各化合物的結構經核磁氫譜、