水體中痕量鉻(Ⅵ)的催化動(dòng)力學(xué)測(cè)定方法的研究及應(yīng)用.pdf

1、鉻(Ⅵ)是一種重要的環(huán)境污染物，了解水體中鉻(Ⅵ)的含量和分布對(duì)于海洋化學(xué)、環(huán)境的檢測(cè)以及保護(hù)都具有十分重要的意義。目前，國內(nèi)外對(duì)于水體中痕量鉻(Ⅵ)的分析方法有很多，大多都需要對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理，操作步驟繁瑣，實(shí)驗(yàn)條件苛刻，分析成本較高，存在較多的干擾因素，而且能直接應(yīng)用于海水中痕量鉻(Ⅵ)測(cè)定的研究成果相對(duì)較少。
　　催化動(dòng)力學(xué)光度法因其具有準(zhǔn)確度和靈敏度高、檢出限低、操作簡(jiǎn)單、儀器價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)而得到迅速發(fā)展。因此，根據(jù)催化動(dòng)

2、力學(xué)原理研究測(cè)定水體中痕量鉻(Ⅵ)的新反應(yīng)體系及反應(yīng)機(jī)理，建立具有高靈敏度和高選擇性、并可直接應(yīng)用于淡水體系及海水體系中痕量鉻(Ⅵ)含量測(cè)定的分析方法是非常有意義的。
　　本文首先依據(jù)催化動(dòng)力學(xué)原理，研究了測(cè)定水體中痕量鉻(Ⅵ)的分析方法，建立了新的反應(yīng)體系，并最終確定了能夠直接測(cè)定水體中痕量鉻(Ⅵ)的新分析方法。同時(shí)對(duì)該催化反應(yīng)中鉻(Ⅵ)的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)參數(shù)進(jìn)行測(cè)定，得到此反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程。將此方法應(yīng)用于淡水體系以及海水體系中痕量鉻

3、(Ⅵ)的測(cè)定，結(jié)果令人滿意。
　　本文研究的主要結(jié)果如下:
　　1、成功建立了一種可直接測(cè)定痕量鉻(Ⅵ)的催化動(dòng)力學(xué)新方法。新的反應(yīng)體系以RAWL為顯色劑，CTMAB為增敏劑，KBrO3為氧化劑。該方法具有高準(zhǔn)確度和精密度，高靈敏度與選擇性，檢出限低、操作簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)，并且適合在接近室溫的溫度下操作。
　　2、通過正交實(shí)驗(yàn)和單因素實(shí)驗(yàn)，確定了該方法的最佳實(shí)驗(yàn)條件為:pH=1.50，c(RAWL)=1.000×10-4mo

4、l/L,c(KBrO3)=7.200×10-3 mol/L,t=2.0 min，θ=45.0℃,ρ(CTMAB)=2.500 g/L。
　　3、該分析方法的線性范圍為0～16.00 ng/mL，檢出限為0.45 ng/mL，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.97％～1.92％，加標(biāo)回收率為98.8％～101.5％。干擾離子實(shí)驗(yàn)表明:大多數(shù)常見的陰、陽離子在此條件下對(duì)痕量鉻(Ⅵ)的測(cè)定無明顯干擾。
　　4、對(duì)新分析方法的動(dòng)力學(xué)參數(shù)進(jìn)行了研究，

5、得到了反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程。該催化反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程為:-dcR/dt=K2cRc1/2KcCr(Ⅵ)c1/2N，測(cè)定了相應(yīng)的動(dòng)力學(xué)參數(shù)，其中該反應(yīng)體系的表觀活化能Ea=167.67 kJ/mol，表觀反應(yīng)速率常數(shù)K'=0.0192min-1。
　　5、所建的分析方法已成功應(yīng)用到淡水體系中痕量鉻(Ⅵ)的含量的測(cè)定。分別測(cè)定了黃河和青島海泊河中痕量鉻(Ⅵ)的含量，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.60％～2.63％范圍內(nèi)，回收率在99.0％～1