幾個葉立德反應途徑及系列葉立德化合物學鍵的量子拓撲研究.pdf

1、河北師范大學碩士學位論文幾個葉立德反應途徑及系列葉立德化合物學鍵的量子拓撲研究姓名：曾艷麗申請學位級別：碩士專業(yè)：物理化學指導教師：鄭世鈞2000.5.1n個n|立德愛應途徑及系確畸立德他臺物化學鍵的量子拓撲研究行了探討。糾正了前人工作中的錯誤，得到了新的結(jié)論：(1)S葉立德的構(gòu)型不具有cs對稱性，而類磷葉立德自由基具有cs對稱性。(2)類硫葉立德自由基中間體中C—S鍵鍵長比相應的產(chǎn)物中C—S鍵鍵長要長，這是與磷葉立德體系、硫葉立德體系

2、及類磷葉立德體系的不同之處。(3)磷葉立德中卜P鍵和硫葉立德中p≮鍵，都有明顯的雙鍵特征。磷葉立德中C—P鍵的共價性較弱，離子間的極化作用較明顯，而硫葉立德中C—s鍵的共價性較強。(4)類磷葉立德自由基和磷葉立德中c_P鍵的強度都很強，而類硫葉立德自由基中c__S鍵的強度較硫葉立德中c__S鍵的強度卻要弱一些。(5)類磷葉立德自由基和磷葉立德中C_斗鍵的性質(zhì)類似，而類硫葉立德自由基和硫葉立德中I_S鍵的性質(zhì)有所不同。本論文的第五章、第六

3、章對葉立德和類葉立德自由基體系四個反應歷程進行了討論。優(yōu)化了中間體、過渡態(tài)、產(chǎn)物的構(gòu)型，通過IRC跟蹤確定了其反應機理，對反應過程中的各點進行電子密度拓撲分析，討論了反應過程中化學鍵的變化情況。得到如下結(jié)論：(1)對于所研究的四個反應，在它們的能量過渡態(tài)之后，都存在一個△型的結(jié)構(gòu)過渡態(tài)。指出了前人文獻中給出的△型能量過渡態(tài)結(jié)構(gòu)是錯誤的，具有△型的過渡結(jié)構(gòu)應為結(jié)構(gòu)過渡態(tài)。(2)四個反應從中間體經(jīng)過過渡態(tài)到達產(chǎn)物這一段歷程都為放熱基元反應，