9,10-二芳基蒽聚集誘導(dǎo)熒光分子的合成及蛋白質(zhì)標(biāo)記熒光探針的光譜研究.pdf

1、本文設(shè)計(jì)合成了一種具有較好光物理性質(zhì)的新型9，10-二芳基蒽型AIE化合物AntCz，探索了其可能的AIE機(jī)理。并以9，10-二芳基蒽型AIE分子為基礎(chǔ)，制備了兩種負(fù)載AIE分子的納米粒子。我們又進(jìn)一步納米粒子在細(xì)胞成像和BSA標(biāo)記領(lǐng)域的應(yīng)用。主要包括以下方面的內(nèi)容:
　　1.采用Ullmann反應(yīng)和Wittig-Honor反應(yīng)合成并表征了一種新型9，10-二芳基蒽型化合物AntCz，化合物以蒽為核，以三苯胺為內(nèi)層單元，以3，6-

2、叔丁基咔唑?yàn)槎嘶?。測(cè)定了AntCz的固體熒光性質(zhì)，其固體發(fā)橙黃色熒光，最大熒光發(fā)射波長(zhǎng)在601 nm。研究了AntCz在水/四氫呋喃混合溶劑中的聚集誘導(dǎo)熒光增強(qiáng)(AIEE)性質(zhì)，在純THF中其量子產(chǎn)率為0.08，隨著含水量的增大，其熒光強(qiáng)度和量子產(chǎn)率也隨之增大，量子產(chǎn)率最大時(shí)達(dá)到0.41，因而化合物AntCz具有聚集誘導(dǎo)熒光增強(qiáng)(AIEE)性質(zhì)。研究了AntCz在不同含量的DMF/甘油中的熒光性質(zhì)，甘油含量增大，其熒光強(qiáng)度也隨之增大，在

3、甘油含量為60％時(shí)熒光強(qiáng)度達(dá)到最大，為純DMF溶液中熒光強(qiáng)度的17倍。我們推測(cè)分子內(nèi)旋受阻是造成AIE現(xiàn)象的主要機(jī)理。研究了AntCz在不同溶劑中的溶致變色效應(yīng)，通過Bakhshiev方程和Kawski-Chamma-Viallet方程基態(tài)計(jì)算出其偶極矩μg和激發(fā)態(tài)偶極矩μe分別為2.66和9.95 D。此外還測(cè)定了4-{二[4-(3，6-二叔丁基-咔唑)苯基]氨基}苯甲醛BCPA的固體熒光光譜和其在水/四氫呋喃中的AIE性質(zhì)。

4、　　2.制備了負(fù)載9，10-二芳基蒽聚集誘導(dǎo)熒光分子AntCz，AnCz，4Py-PAA，2Py-PAA的BSA納米粒子和二氧化硅納米粒子。其中，四種BSA納米粒子的具有較好的光物理性質(zhì)，平均粒徑為150 nm，納米粒子粒徑分布均一，親水性好。將其與宮頸癌細(xì)胞(HeLa)共同培養(yǎng)，其毒性較低，在正置熒光顯微鏡下可以觀察到細(xì)胞被染色后發(fā)亮綠色熒光。二氧化硅(silica)納米粒子表面由氨基修飾。納米粒子尺寸較小，平均粒徑在30nm，粒徑分

5、布均一，親水性好。負(fù)載9，10-二芳基蒽聚集誘導(dǎo)熒光分子的二氧化硅納米粒子表面氨基通過與戊二醛一端的醛基發(fā)生Shiff堿反應(yīng)，另一端醛基不作修飾。在pH為7.4的生理?xiàng)l件下，二氧化硅納米粒子表面通過醛基與牛血清蛋白實(shí)現(xiàn)標(biāo)記作用。二氧化硅納米粒子賦予了BSA新的熒光性質(zhì)。牛血清蛋白的本體熒光隨著納米粒子濃度的增大而降低，根據(jù)Stem-Volmer方程算得Ksv值為3.41×105。圓二色譜中牛血清蛋白的雙負(fù)峰隨著納米粒子濃度的增大而降低，