環(huán)戊酮的合成研究.pdf

1、本文采用Wacker催化體系選擇性氧化環(huán)戊烯合成環(huán)戊酮，對(duì)其合成工藝進(jìn)行優(yōu)化，通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定了適宜的工藝條件，并對(duì)改進(jìn)的Wacker體系合成工藝進(jìn)行探討。Wacker催化體系環(huán)戊烯合成環(huán)戊酮工藝中，研究了不同鈀鹽及不同銅鹽對(duì)于反應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)氯化鈀比硫酸鈀和醋酸鈀的催化活性好，氯化銅優(yōu)于其它銅鹽，較適宜的氯化銅與氯化鈀的摩爾比為3∶1～10∶1。對(duì)氯化鈀/氯化銅催化氧化環(huán)戊烯工藝進(jìn)行優(yōu)化，合適的環(huán)戊烯與氯化鈀的摩爾比為1000∶1～200

2、0∶1；乙醇和水質(zhì)量比在9∶1～15∶1為宜。較合適的反應(yīng)溫度為70～75℃，時(shí)間為6h，氧氣壓力為1.00Mpa，鹽酸濃度為0.1mol/L。在優(yōu)化反應(yīng)條件下，環(huán)戊烯轉(zhuǎn)化率96.88％，環(huán)戊酮收率70.49％。對(duì)優(yōu)化反應(yīng)條件進(jìn)行3次重復(fù)性實(shí)驗(yàn)，環(huán)戊烯轉(zhuǎn)化率為94.33～95.33％，環(huán)戊酮收率為70.04～70.26％，實(shí)驗(yàn)的重復(fù)性很好；對(duì)優(yōu)化反應(yīng)條件進(jìn)行5倍放大實(shí)驗(yàn)，環(huán)戊烯轉(zhuǎn)化率95.71～96.88％，環(huán)戊酮收率70.31～70.

3、49％，放大實(shí)驗(yàn)重復(fù)性也較好。催化劑后處理及循環(huán)套用有待進(jìn)一步研究。醋酸鈀/苯醌/酞菁鐵體系氧化環(huán)戊烯工藝中，高氯酸和鈀的摩爾比為56∶1時(shí)，轉(zhuǎn)化率和收率較好。采用等摩爾的十二烷基苯磺酸時(shí)，適宜的苯醌和鈀的摩爾比為8∶1，酞菁鐵和鈀的摩爾比為1.5∶1，十二烷基苯磺酸和鈀的摩爾比為56∶1。在優(yōu)化的條件下，環(huán)戊烯轉(zhuǎn)化率可達(dá)86.19％，環(huán)戊酮收率35.64％。以氯化鈀、硫酸鈀為主催化劑，選取各種雜多酸為助催化劑，均相體系以乙醇為溶劑，非