三甲基膦支持的鐵配合物對C-Cl鍵、C-F鍵的活化.pdf

1、芳香族鹵化物在工業(yè)、農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料等行業(yè)用途十分廣泛，如除草劑、殺蟲劑、消炎藥及功能染料等。因此芳香族鹵化物的合成對化學(xué)研究、社會發(fā)展有舉足輕重的作用。然而，由于C-Cl、C-F鍵能較強(qiáng)，使著氯代物、氟代物明顯缺乏反應(yīng)活性，以至難以自然降解，對環(huán)境的影響也是日益明顯。因些，越來越多的研究轉(zhuǎn)移到C-Cl、C-F鍵活化及功能化上來，以尋求新的鹵化、脫鹵及功能化途經(jīng)，解決日益嚴(yán)重的含氯氟化合物對環(huán)境的污染問題。目前研究顯示，富電子過渡金屬對

2、C-Cl、C-F鍵活化有良好的活性。 鐵位于第Ⅷ副族第一過渡體系，價格低廉，在有機(jī)合成、工業(yè)催化等方面具有廣泛的應(yīng)用價值。鐵的核外電子結(jié)構(gòu)使之具有較強(qiáng)的絡(luò)合傾向，以達(dá)到18電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，因此，鐵可與孤對電子化合物形成較穩(wěn)定的配合物。三甲基膦具有較強(qiáng)的配位能力，是電子對的良好給予體，能與鐵形成低價態(tài)富電子絡(luò)合物，且具有較高的反應(yīng)活性和選擇性。已有研究表明，三甲基膦支持的鐵配合物在活化芳香族C-H鍵時，表現(xiàn)出了優(yōu)異的活性。

3、 本課題通過希夫堿的N螯合作用，以含氯、氟希夫堿和零價鐵、甲基鐵為反應(yīng)底物，生成了以亞胺基氮為錨定基團(tuán)的六配位的新型鐵的螯合配合物，從而實(shí)現(xiàn)了C-Cl鍵的活化，同時還研究了配合物與CH3Li、CO、PhMgCl、R-C≡CH等功能化反應(yīng)的探索。此外，還通過酮羰基氧的配位作用，以含氟芳香酮為底物，對C-F鍵活化進(jìn)行了嘗試，最終得到了一系列C-F鍵活化的又螯合產(chǎn)物。對合成的新配合物采用紅外光譜、核磁等分析表征手段進(jìn)行了分析表征。并對部分配合