負(fù)載型磷鎢酸鹽的制備、表征及其催化苊與苯甲酸的?；磻?yīng)的活性研究.pdf

1、芳酮作為一種重要的精細(xì)化學(xué)品及功能高分子中間體，在醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥、化妝品等諸多領(lǐng)域有著極其重要的應(yīng)用，主要通過(guò)Friedel-Crafts?；磻?yīng)制備而得。但傳統(tǒng)的Friedel-Crafts?；磻?yīng)是在金屬鹵化物或者強(qiáng)的質(zhì)子酸催化下，以酰鹵或酸酐為?；噭?，與芳酮發(fā)生的親電取代反應(yīng)。傳統(tǒng)的催化劑（主要是AlCl3、HF、H2SO4等）存在副反應(yīng)多、遇水不穩(wěn)定、無(wú)法回收、污染環(huán)境、腐蝕設(shè)備等缺點(diǎn)。此外，傳統(tǒng)的酰化試劑（主要是酰氯和

2、酸酐）具有毒性且生成副產(chǎn)物多，不符合綠色合成的要求。羧酸作為一種廉價(jià)、低毒和易得的原料，而且它的操作和處理相對(duì)簡(jiǎn)便，最為重要的是其?；蟮母碑a(chǎn)物只有水，對(duì)環(huán)境友好，成為目前最理想的酰化試劑。因此，新型催化劑的開發(fā)和以羧酸為?；噭┦茄芯吭擃惙磻?yīng)的主要趨勢(shì)。本論文以稠環(huán)芳烴苊與苯甲酸的Friedel-Crafts?；磻?yīng)為探針?lè)磻?yīng)，對(duì)幾種雜多酸鹽和負(fù)載型雜多酸鹽催化劑的催化活性進(jìn)行了研究，具體內(nèi)容如下:
　　1.采用浸漬法成功地制

3、備出幾種磷鎢酸鹽和負(fù)載型磷鎢酸鹽催化劑，并通過(guò)BET、XRD、FT-IR、NH3-TPD、TEM等手段對(duì)催化劑樣品進(jìn)行了表征，結(jié)果顯示，不管是磷鎢酸鹽還是負(fù)載型磷鎢酸鹽仍然保持了本體磷鎢酸的Keggin結(jié)構(gòu)特征峰，且相對(duì)于本體磷鎢酸（鹽）比表面積都大大增加;不同載體負(fù)載的磷鎢酸鹽酸強(qiáng)度順序?yàn)?AlPW/SiO2 aerogel＞AlPW/SiO2＞AlPW/TiO2＞AlPW/K-10＞ AlPW/γ-Al2O3。
　　2.比較了

4、不同磷鎢酸鹽催化劑對(duì)合成5-苯甲酰苊的催化活性，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，在以羧酸為?；噭?、三氟乙酸酐(TFAA)為活性劑的情況下，能夠較高收率地合成目標(biāo)產(chǎn)物，具體的催化活性順序?yàn)?AlPW＞CsPW＞CuPW＞AgPW。
　　3.比較了不同載體負(fù)載的磷鎢酸鋁催化劑的催化活性，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示:采用常壓干燥法制得的二氧化硅氣凝膠作為新型載體負(fù)載的磷鎢酸鋁催化劑，其催化活性遠(yuǎn)高于其他常用載體(SiO2，TiO2，K-10，γ-Al2O3)。具體的

5、催化活性順序?yàn)?AlPW/SiO2 aerogel＞AlPW/SiO2＞AlPW/TiO2＞AlPW/K-10＞AlPW/γ-Al2O3（其中AlPW負(fù)載量均為40％）。重點(diǎn)研究了AlPW/SiO2和AlPW/SiO2 aerogel這兩種催化劑，結(jié)果顯示:當(dāng)AlPW負(fù)載量均為40％時(shí)，AlPW在載體表面高度分散，催化合成目標(biāo)產(chǎn)物的收率分別可達(dá)56.9％和61.5％。
　　4.考察了AlPW，AlPW/SiO2，AlPW/SiO2