嘧菌酯關(guān)鍵中間體CMB的合成工藝研究及CMP的回收利用.pdf

1、嘧菌酯是目前一種用途非常廣泛的殺菌劑，具有高效、廣譜、低毒、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。越來越多的國內(nèi)外科研工作者對其合成工藝進(jìn)行了大量的研究，使得其合成工藝愈發(fā)成熟。但是，目前有關(guān)合成嘧菌酯的收率都不是很高，且成本也比較高。因此，我們迫切需要對嘧菌酯的合成工藝進(jìn)行新的探索。本文對相關(guān)文獻(xiàn)進(jìn)行了調(diào)研，并對嘧菌酯開展了以下研究工作：
　　1.甲酰胺、丙二酸二甲酯和甲醇鈉為原料合成了4,6-二羥基嘧啶。對其合成工藝進(jìn)行了優(yōu)化，確定了較優(yōu)的合成工藝

2、條件為:n（丙二酸二甲酯）：n（甲酰胺）=1：3.0,n（丙二酸二甲酯）：n（甲醇鈉）=1:3.5,65℃反應(yīng)2h。較優(yōu)工藝條件下的產(chǎn)品含量99.0％，反應(yīng)收率89.6%（以丙二酸二甲酯計(jì)）,降低了合成工藝成本。
　　2.以制得的4,6-二羥基嘧啶為原料，光氣為氯化劑，TBAB(氯化四丁基溴化銨)為催化劑，合成了4,6-二氯嘧啶（簡稱DCP）。對其合成工藝進(jìn)行了優(yōu)化，確定了較優(yōu)的合成工藝條件為:100℃反應(yīng)1h。通過1HNMR、G

3、C-MS對產(chǎn)物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)確證，為目標(biāo)物4,6-二氯嘧啶。較優(yōu)工藝條件下的產(chǎn)品含量96.3%，反應(yīng)收率92.4%（以4,6-二羥基嘧啶計(jì)）。
　　3.合成了(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯（簡稱CMB），從產(chǎn)物的收率對工藝進(jìn)行了優(yōu)化，較佳實(shí)驗(yàn)條件下產(chǎn)物含量82.3%，收率68.1%。通過LC-MS、1HNMR、IR確證為(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。

4、r>　　4.以回收的4-氯-6-甲氧基嘧啶（簡稱CMP）為原料，合成了4,6-二氯嘧啶，從而回收了反應(yīng)中的副產(chǎn)物4-氯-6-甲氧基嘧啶。對三光氣和CMP的反應(yīng)進(jìn)行了優(yōu)化，較佳實(shí)驗(yàn)條件下的產(chǎn)品的含量為98.0%，收率為93.2%（以4-氯-6-甲氧基嘧啶計(jì)），可直接用于反應(yīng)。通過GC-MS、1HNMR確證為4,6-二氯嘧啶。對光氣和CMP的反應(yīng)進(jìn)行了優(yōu)化，較佳實(shí)驗(yàn)條件下的產(chǎn)品的含量為98.8%，收率為92.8%（以4-氯-6-甲氧基嘧啶計(jì)