有機小分子催化不對稱反應(yīng)合成苯并呋喃酮類手性化合物的研究.pdf

1、有機小分子催化興起于本世紀初，現(xiàn)已成為當代催化領(lǐng)域的三大方向之一。近年來，該領(lǐng)域已發(fā)展出一系列手性催化劑，對催化模式的研究也日臻深入。手性苯并呋喃酮化合物，廣泛存在于天然產(chǎn)物和生物活性分子當中，已被用于抗癌，抗病毒，治療老年癡呆癥或作為殺蟲劑等研究。然而目前有機小分子催化合成苯并呋喃酮類手性化合物的報道還相對較少，在此，圍繞該方向闡述本論文的主要工作，包括如下三方面:
　　1)對歷年來有機小分子催化不對稱反應(yīng)合成手性苯并呋喃酮化合

2、物的報道進行了綜述。根據(jù)非環(huán)和環(huán)狀取代，以及不同反應(yīng)類型進行了分類，重點介紹不對稱Michael加成反應(yīng)，Black重排，Stetter反應(yīng)，以及其他不對稱環(huán)加成或親核取代反應(yīng)。其中還包括含有多步Michael加成的串聯(lián)反應(yīng)合成該類手性骨架的研究報道。
　　2)重點研究3-烯基苯并呋喃-2(3H)-酮與共軛二烯醛，在手性仲胺催化劑和酸性添加劑的作用下，發(fā)生三烯胺活化的不對稱Diels-Alder反應(yīng)。當使用20mol％L-脯氨醇三

3、乙基硅醚作為催化劑，20 mol％鄰氟苯甲酸作為添加劑時，缺電子性的3-烯基苯并呋喃-2(3H)-酮與6-12C系列的共軛二烯醛反應(yīng)得到產(chǎn)率高達90％，非對映選擇性高達91∶9 dr值，對映選擇性高達96％ ee值的加成產(chǎn)物。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生了連續(xù)四個手性碳原子中心，其中包含一個螺環(huán)中心的季碳原子。該方法學(xué)可用于合成具有豐富取代基團和復(fù)雜立體環(huán)境的手性3-位六元螺環(huán)苯并呋喃-2(3H)-酮化合物。
　　3)初探3-烯基苯并呋喃-2(