二茂鐵基二氫吡喃類化合物的合成與表征.pdf

1、二茂鐵是一種具有獨(dú)特的夾心結(jié)構(gòu)以及芳香族性質(zhì)的有機(jī)過渡金屬化合物,自1951年首次合成二茂鐵以來便吸引了大批科研工作者對(duì)其進(jìn)行研究,經(jīng)過多年的探索,發(fā)現(xiàn)二茂鐵及其衍生物在醫(yī)藥學(xué)、材料學(xué)、不對(duì)稱催化、液晶材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。然而隨著化學(xué)工業(yè)的迅猛發(fā)展,最大限度的提高目標(biāo)產(chǎn)物的產(chǎn)量逐漸成為化工行業(yè)進(jìn)步的基本要求,這就使得我們面臨著一個(gè)全新的挑戰(zhàn),那就是如何在實(shí)驗(yàn)過程中做到既能使原料分子中的每一個(gè)原子都得到最好的利用,又能盡可能的減

2、少副產(chǎn)物的產(chǎn)生或使副產(chǎn)物為零。當(dāng)然二茂鐵衍生物的合成也不例外。于是具有耗時(shí)短、產(chǎn)率高以及原子經(jīng)濟(jì)性等眾多優(yōu)點(diǎn)的多組分反應(yīng)( MCR)吸引了我們的目光。通過查閱文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn),取代二氫吡喃制備困難,因此關(guān)于這類化合物的合成報(bào)道較少,而含有二茂鐵基的吡喃類化合物未有報(bào)道。本文首先利用多組分反應(yīng)結(jié)合二茂鐵類化合物骨架的特點(diǎn),設(shè)計(jì)在不同反應(yīng)介質(zhì)中,由乙烯基二茂鐵、β-二羰基類化合物及37％甲醛水溶液構(gòu)建了一系列新型含有二茂鐵基的二氫吡喃類化合物,反應(yīng)

3、在近室溫、無需催化劑的條件下便可順利進(jìn)行,成功的將二茂鐵基團(tuán)引入到了吡喃環(huán)中,且用時(shí)短、產(chǎn)率高,水分子是唯一的副產(chǎn)物,兼具多組分反應(yīng)原子經(jīng)濟(jì)性和綠色化學(xué)環(huán)境友好的優(yōu)點(diǎn)。我們采用熔點(diǎn)、元素分析、FT-IR、MS、1H NMR和13C NMR等方法對(duì)所合成的9種二茂鐵基二氫吡喃類化合物進(jìn)行了組成和結(jié)構(gòu)表征,采用 X-射線衍射對(duì)化合物3化合物4進(jìn)行了分子與晶體結(jié)構(gòu)測定。
　　在此基礎(chǔ)上,我們嘗試了在弱酸性條件下親核試劑進(jìn)攻二茂鐵基二氫吡