含氟苯并吡喃類化合物的化學(xué)轉(zhuǎn)化研究.pdf

1、本文主要研究了在Lewis酸的促進(jìn)下2-三氟甲基-2-羥基-3-乙氧羰基-2H-苯并吡喃類化合物與不同親核試劑包括苯硫酚類化合物和烯醇硅醚的反應(yīng)。
　　1.由三氟乙酰乙酸乙酯與水楊醛類化合物反應(yīng)制備了含不同取代基的2-三氟甲基-2-羥基-3-乙氧羰基-2H-苯并吡喃類化合物1。通過(guò)考察1a與苯硫酚2a在不同催化劑、溶劑等條件下的反應(yīng)情況，確定最優(yōu)實(shí)驗(yàn)條件。在此條件下，研究了1與苯硫酚類化合物2的反應(yīng)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，所有反應(yīng)都得到了4-

2、位和2-位取代的產(chǎn)物，而且4-位取代物是主要產(chǎn)物。當(dāng)1連有Cl或Br時(shí)，反應(yīng)以較高的產(chǎn)率得到了4-位和2-位取代產(chǎn)物；而當(dāng)1連有NO2時(shí)，此反應(yīng)中AlCl3基本失效而在BF3·OEt2的作用下可以得到預(yù)期產(chǎn)物，但是產(chǎn)率較低，即使延長(zhǎng)時(shí)間也只有50％左右。
　　2.文中還探討了AlCl3促進(jìn)下1與苯硫酚類化合物的親核取代反應(yīng)機(jī)理。通過(guò)19F NMR跟蹤，確定了在AlCl3的促進(jìn)下，在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中1的吡喃環(huán)沒(méi)有發(fā)生開環(huán)，而是由于Al