金屬催化的自由基反應(yīng)合成烯丙基類化合物.pdf

1、烯烴是石油產(chǎn)業(yè)的副產(chǎn)物，廉價(jià)易得，其身影常常出現(xiàn)在工業(yè)生產(chǎn)及科學(xué)研究當(dāng)中。烯烴轉(zhuǎn)化后得到的各種產(chǎn)物也具有重要的實(shí)用價(jià)值，因此烯烴的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化代表了一大類重要的化學(xué)反應(yīng)，收到了廣泛的關(guān)注。2001年、2005年、2010年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獎(jiǎng)勵(lì)給了在烯烴轉(zhuǎn)化領(lǐng)域做出杰出貢獻(xiàn)的化學(xué)家們。他們的獲獎(jiǎng)工作為烯烴的不對(duì)稱氫化、不對(duì)稱氧化、烯烴復(fù)分解及交叉偶聯(lián)反應(yīng)。簡(jiǎn)單烯烴的雙官能團(tuán)化是制備復(fù)雜化合物的有效方法，共軛二烯的雙官能團(tuán)化常見(jiàn)的是雙胺化及雙烷

2、基化，雜化官能團(tuán)化（在烯烴上引入不同的基團(tuán)）的報(bào)道非常罕見(jiàn)，因此，本文的工作具有是非重要的意義。
　　通過(guò)尋找合適的催化體系、通用的方法實(shí)現(xiàn)廉價(jià)烯烴與過(guò)氧酰化合物之間的自由基反應(yīng)，生成多種烯丙基化合物。本論文的主要研究成果包括以下方面:一、以1，3-丁二烯與過(guò)氧化十二酰反應(yīng)為例，通過(guò)實(shí)驗(yàn)考察了催化劑用量、溶劑、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間及物料配比等因素對(duì)反應(yīng)的影響，探索出在噻吩-2-甲酸亞銅(CuTc)的催化下，以1，4-二氧六環(huán)為溶劑，

3、80℃下反應(yīng)6h，實(shí)驗(yàn)的結(jié)果最好，過(guò)氧化十二酰的轉(zhuǎn)化率為78.5％。二、當(dāng)過(guò)氧化十二酰與其他的共軛烯烴如2，3-二甲基-1，3-丁二烯反應(yīng)時(shí)，得到77.8％的收率;與月桂烯反應(yīng)時(shí)，得到71.3％的收率，進(jìn)一步說(shuō)明該反應(yīng)條件的良好的適用性。三、高效地合成了過(guò)氧正辛酰、過(guò)氧正己酰、4-苯基過(guò)氧丁酰、3-苯基過(guò)氧丙酰等一系列的過(guò)氧?；衔锱c1,3-丁二烯反應(yīng)，均得到良好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果.通過(guò)核磁共振(NMR)對(duì)相關(guān)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,為烯丙類化合