基于自由基串聯(lián)反應(yīng)合成香豆素類化合物.pdf

1、串聯(lián)反應(yīng)具有高效率、反應(yīng)過程綠色化、原子經(jīng)濟性好等優(yōu)勢。近年來，基于自由基的串聯(lián)反應(yīng)越來越受到科學(xué)工作者的重視，已成為有機化學(xué)研究熱點之一。含香豆素骨架的化合物廣泛存在于各種天然產(chǎn)物中，是一類重要的雜環(huán)化合物，在醫(yī)藥，農(nóng)藥，香料，染料和材料科學(xué)領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。而傳統(tǒng)香豆素合成方法往往因原料的來源受限、嚴格的反應(yīng)條件、昂貴的催化體系或繁瑣的后處理方法等方面的缺陷受到諸多限制。因此，發(fā)展切實有效的新方法合成香豆素是科研工作關(guān)注的重點

2、之一。
　　本論文主要通過自由基串聯(lián)反應(yīng)策略合成了一系列香豆素類化合物。與前人的工作不同，本文發(fā)現(xiàn)的C3位不同取代的香豆素類化合物的構(gòu)建是基于自由基對丙炔酸芳基酯加成反應(yīng)、氧化性5-exo環(huán)化反應(yīng)和1,2-酯基重排反應(yīng)來實現(xiàn)的。具體內(nèi)容如下：
　　1）發(fā)展了銀催化下的苯甲酰自由基與丙炔酸芳基酯環(huán)化反應(yīng)，構(gòu)建了3-苯甲酰基-4-苯基香豆素衍生物。該反應(yīng)收率優(yōu)秀，條件溫和，底物適應(yīng)性好。研究表明：銀鹽在較為溫和的條件下可以催化2

3、-芳基乙醛酸的脫羧反應(yīng)產(chǎn)生芳甲酰自由基，這種自由基容易被丙炔酸芳基酯捕捉，經(jīng)氧化性5-exo環(huán)化和1,2-酯基重排反應(yīng)產(chǎn)生香豆素類化合物。
　　2）實現(xiàn)了無金屬參與下1,3-二羰基化合物與丙炔酸芳基酯的反應(yīng)，合成了羰基取代的香豆素類化合物。研究表明：四丁基溴化銨和過硫酸鉀的組合可以促使1,3-二羰基化合物產(chǎn)生1,3-二羰基的亞甲基自由基。
　　3）發(fā)展了溴自由基對丙炔酸芳基酯的加成反應(yīng)。經(jīng)過氧化性5-exo環(huán)化和1,2-酯基