嘧啶衍生物稀土(Ⅲ)配合物的合成、表征及其抗氧化活性研究.pdf

1、嘧啶嘧啶衍生物衍生物稀土稀土(III)配合物的合成、表征及配合物的合成、表征及其抗氧化活性研究其抗氧化活性研究Synthesisacterizationantioxidantactivitiesofrareearth(III)complexeswithpyriinederivatives學(xué)科專業(yè)：化學(xué)研究生：陳霄指導(dǎo)教師：曲建強(qiáng)副教授天津大學(xué)理學(xué)院二零一五年五月I摘要摘要鑒于含氧自由基對人體的危害以及嘧啶類化合物的優(yōu)異生物活性，本論文合

2、成和表征了多種嘧啶類稀土(La(III)、Nd(III)、Sm(III)、Y(III))配合物，并測定了配體及配合物對超氧陰離子自由基和羥基自由基的抑制與清除能力。(1)合成了46二甲基嘧啶2硫代乙酸(HL1)鄰菲啰啉(Phen)稀土三元配合物；46二甲基嘧啶3硫代丙酸(HL2)稀土二元配合物；HL2Phen稀土三元配合物。利用紅外光譜、紫外光譜、熱重分析、X射線衍射分析等方法進(jìn)行了表征。配合物通式分別為RE(L1)3PhennH2O(

3、La(III)：n=0；Nd(III)和Sm(III)：n=1；Y(III)：n=2)、RE(L2)3H2O以及[La(L2)3(Phen)(H2O)]2(Phen)2(H2O)8、[RE(L2)3(Phen)]2nH2O(Nd(III)和Sm(III):n=2Y(III):n=0)。對HL1PhenNd(III)，HL2PhenLa(III)，HL2PhenNd(III)，HL2PhenSm(III)和HL2PhenY(III)配合物

4、的單晶進(jìn)行了X射線衍射分析，結(jié)果顯示上述五個(gè)配合物均為雙核結(jié)構(gòu)，兩個(gè)中心稀土離子通過四個(gè)脫質(zhì)子化的嘧啶羧酸配體相連，中心離子的配位數(shù)為9。在相鄰的HL1PhenNd(III)配合物分子的嘧啶環(huán)之間和Phen環(huán)之間存在ππ堆積作用；相鄰的HL2PhenY(III)配合物分子的Phen環(huán)之間同樣存在ππ堆積作用。(2)采用鄰苯三酚自氧化法對配體及其配合物的超氧陰離子自由基抑制能力進(jìn)行了測定。結(jié)果表明嘧啶羧酸配體及其配合物均可抑制超氧陰離子自

5、由基，且抑制能力隨濃度的增加而增強(qiáng)；所有配合物對超氧陰離子自由基的抑制能力均高于相應(yīng)的自由配體。其中HL2Y(III)二元配合物的抗超氧陰離子自由基活性最高：IC50=0.0810mmolL1。(3)采用Fenton水楊酸法對配體及其配合物的羥基自由基清除能力進(jìn)行了測定。發(fā)現(xiàn)HL2稀土(La(III)、Nd(III)、Sm(III)、Y(III))二元配合物對羥基自由基具有明顯的清除能力。配合物對羥基自由基的清除能力隨濃度的增加而增強(qiáng)。