食品中小分子污染物印跡聚合物制備及特性分析.pdf

1、食品中存在一些小分子有毒物質(zhì)，分離富集困難，給檢測(cè)帶來一定的困擾，而分子印跡固相萃取在食品安全檢測(cè)中的應(yīng)用使得樣品的純化更方便。本文合成了酪胺和3-硝基丙酸分子印跡聚合物，研究了其識(shí)別特性進(jìn)行，并將其應(yīng)用于食品分析中。主要研究內(nèi)容包括：
　?、庞昧孔踊瘜W(xué)法，采用Gaussian軟件中Hartree-Fock方法6-31G(d)基組計(jì)算模板分子酪胺和4種功能單體甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、對(duì)乙烯基

2、苯甲酸(P-VBA)的能量，模擬并探討不同功能單體對(duì)酪胺的選擇性，以此確定最佳功能單體。用結(jié)合能(△E)來反映酪胺與不同功能單體之間的相互作用，比較模板分子與功能單體相互作用的強(qiáng)弱，選擇最佳功能單體，計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果表明MAA和P-VBA與模板分子的結(jié)合能(△E)最大，作用力較強(qiáng)，且最佳反應(yīng)比為1∶3，從而為合成高親和性的酪胺分子印跡聚合物，實(shí)現(xiàn)酪胺快速檢測(cè)提供理論基礎(chǔ)。
　?、仆ㄟ^本體聚合法以酪胺為模板分子，對(duì)乙烯基苯甲酸(P-V

3、BA)為功能單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑，在乙腈中制備了酪胺分子印跡聚合物。通過紅外和核磁共振研究酪胺和P-VBA的相互作用。通過平衡吸附實(shí)驗(yàn)和Scatchard分析研究印跡聚合物對(duì)酪胺的吸附特性，結(jié)果表明在2h后達(dá)到吸附平衡，最大表觀吸附量為337.31μmol/g，解離常數(shù)為0.15mmol/L，達(dá)到了較好的吸附效果，通過紫外掃描分析得出該印跡聚合物對(duì)酪胺存在單一的結(jié)合位點(diǎn)，通過

4、特異性吸附實(shí)驗(yàn)比較MIP對(duì)酪胺和其結(jié)構(gòu)類似物的選擇性，結(jié)果表明MIP對(duì)酪胺具有良好的特異吸附性。
　　⑶建立分子印跡固相萃取與高效液相色譜聯(lián)用快速測(cè)定醬油中酪胺含量的方法。采用本體聚合法合成分子印跡聚合物，以此作為為填料自制固相萃取柱。優(yōu)化上樣溶劑、流速、淋洗及洗脫溶劑等條件，采用優(yōu)化的條件萃取醬油中的酪胺，高效液相色譜測(cè)定。固相萃取優(yōu)化條件為:上樣溶劑為5％乙醇水溶液，1 mL10％甲醇為淋洗液，3 mL40％乙腈為洗脫液，流速

5、均控制在0.5 mL/min。在加標(biāo)濃度為5μg/mL和10μg/mL的3種醬油所得到的平均回收率在86.95％～106.06％之間。本方法能快速分離醬油中酪胺，樣品前處理效率高，方法靈敏度高，適用于食品中酪胺的痕量分析。
　?、韧ㄟ^計(jì)算機(jī)模擬技術(shù)篩選出最佳功能單體丙烯酰胺(AM)，以硅膠為載體，采用表面分子印跡法熱聚合的方式，以琥珀酸(SA)為替代模板分子合成表面分子印跡聚合物(SMIP)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明該聚合物SA-SMIP對(duì)3