基于呋喃酚的2-(4-芳氧苯氧)丙酸衍生物的合成與除草活性.pdf

1、本文基于農(nóng)藥藥效基團(tuán)呋喃酚基，運(yùn)用類同合成法和電子等排體等農(nóng)藥分子片段設(shè)計(jì)原理，將呋喃酚基引入到2-(4-芳氧苯氧基)丙酸類分子中，設(shè)計(jì)合成2-(4-芳氧苯氧基)丙酸衍生物除草劑，研究其性能。主要研究內(nèi)容如下:
　　(1)以化合物(B9)為先導(dǎo)化合物，呋喃酚基替換其苯甲酰基，設(shè)計(jì)(R)-N-2-(4-芳氧苯氧基)丙酸（2，2-二甲基-2，3-二氫苯并呋喃-7-氧基）乙/丙基酯(7a～7i)。具體是從呋喃酚出發(fā)，經(jīng)醚化反應(yīng)得n-(2

2、，2-二甲基-2，3-二氫苯并呋喃-7-氧基)烷基醇(6)，與(R）-2-[4-（芳氧苯氧基）]丙酰氯(3a～3e)酯化反應(yīng)合成了化合物（R）-N-2-(4-芳氧苯氧基)丙酸（2，2-二甲基-2，3-二氫苯并呋喃-7-氧基）乙/丙基酯(7a～7i)。
　　(2)以N-[2-(2，2-二甲基-7-烷氧基-2，3-二氫苯并呋喃-5-基)-2-氧代乙基]-2-(4-芳氧苯氧基)丙酰胺(C9)為先導(dǎo)化合物，保留芳氧苯氧基和呋喃酚基，將其7

3、位亞乙（丙）基替換原5位的亞乙?；珹r選用已商品化APP除草劑的芳基(Ar1～Ar5)。以鄰苯二甲酸酐為原料，經(jīng)取代、溴代反應(yīng)得中間體N-(n-溴烷基)鄰苯二甲酰亞胺，與呋喃酚醚化、氨解得中間體n-(2，2-二甲基-2，3-苯并呋喃-7-氧基)烷胺(8)，再與（R）-2-[4-（芳氧苯氧基）]丙酰氯(3a～3d)?；磻?yīng)合成了(R)-N-[2/3-(2，2-二甲基-2，3-二氫苯并呋喃-7-氧基)乙/丙基]-2-[4-（芳氧苯氧基）]

4、丙酰胺(9a～9h)，討論了中間體n-(2，2-二甲基-2，3-苯并呋喃-7-氧基)烷胺(8)的合成路線，優(yōu)化了實(shí)驗(yàn)條件。
　　(3)對新化合物進(jìn)行了除草活性測試，活性結(jié)果表明，化合物7a～7i具有較強(qiáng)的莖葉和土壤處理防除效果，共發(fā)現(xiàn)7個(gè)化合物表現(xiàn)為A級活性，如7a～7h對單子葉雜草馬唐和稗草均表現(xiàn)為100％的抑制活性，與對照藥噁唑酰草胺(Metamifop)和炔草酯(Codinafop-propargyl)相當(dāng)。此外，7e對雙子

5、葉莧菜莖葉處理抑制率達(dá)74.0％;7g對莧菜莖葉處理抑制率為66.4％。9a～9h對馬唐和稗草有較好的防效，其中9c、9e、9g、9h表現(xiàn)為A級活性，討論了化合物7和9的構(gòu)效關(guān)系。普篩活性最好的4個(gè)化合物初篩結(jié)果顯示，在375 g/hm2劑量下，7e、7h、9e、9h對稗草的莖葉處理抑制率達(dá)96％以上。
　　(4)模擬了化合物7a、9a與乙酰輔酶A羧化酶(PDB∶1UYR)的相互作用模式，結(jié)果驗(yàn)證了2-(4-芳氧苯氧基)丙酸類化合