基于手性苯氧異丙酸衍生物的晶體工程的研究.pdf

1、本文設(shè)計(jì)并合成了一系列包括三個(gè)結(jié)構(gòu)相關(guān)的手性二羧酸配體:R-(+)-2-(4-(乙羧基)苯氧基)丙酸(L1),4-（4-（1-羧基）苯氧基）-3-氟苯甲酸(L2和4-(4-(1-羧基)苯氧基)-3-氯苯甲酸(L3)，以這三個(gè)配體與過(guò)渡金屬合成了7個(gè)配位化合物和4個(gè)氫鍵化合物:[Cu(L1)(bipy)(H2O)]n(1)，Cu2(L1)2(phen)4(H2O)13(2)，Cu(L1)2(C3H4N2)4(H2O)2(3),(L1)(C

2、4H10N2)(4),(L1)(C10H8N2)(5),(L1)(C14H4N4)(6),(L1)(C2H8N2)(7),[Zn(L2)]n(8),[Zn(L2)(C20H11N4)·nC2H5OH]n(9),[Co(L2)(C20H11N4)．nC2H5OH]n(10)，[CoL3(H2O)n．0.5H2O(11)。11個(gè)超分子化合物晶體中1,2,3是配體L1構(gòu)筑的配位化合物,4,5,6是配體L1以氫鍵構(gòu)筑的化合物，8，9，10是配體

3、L2構(gòu)筑的配位化合物，11是配體L3構(gòu)筑的配位化合物。X-單晶衍射顯示2,3是結(jié)構(gòu)相似的單分散結(jié)構(gòu)化合物，1是手性螺旋鏈結(jié)構(gòu)化合物，它們都是L1與Cu(Ⅱ)構(gòu)筑，但是由于輔配體和合成方法的不同導(dǎo)致結(jié)構(gòu)上的不同。8是三維菱形孔道結(jié)構(gòu)，9和10是兩條螺旋鏈組成的二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，11為二維孔道結(jié)構(gòu)，8和9都是L2與Zn(Ⅱ)共同構(gòu)筑，但由于9中輔配體4,4'-二（咪唑亞甲基）聯(lián)苯的加入，降低了金屬間的橋連作用，因此維數(shù)降低但更有利于形成螺旋結(jié)構(gòu)

4、。9和10結(jié)構(gòu)表明，手性的配體可以誘導(dǎo)柔性的輔配體也產(chǎn)生手性結(jié)構(gòu)。11中由于水分子的配位限制了結(jié)構(gòu)在a軸方向上的延伸，只形成了二維孔道結(jié)構(gòu)。L2和L3中間的醚鍵可以自由彎曲旋轉(zhuǎn)，更易構(gòu)筑高維的化合物。氫鍵構(gòu)筑的化合物中4，6是一維zigzag鏈,5是手性螺旋鏈，7是環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在這幾個(gè)化合物中，參與形成氫鍵的輔配體剛?cè)嵝圆煌?，氫鍵產(chǎn)生了不同的方向和飽和性，L1配體與柔性較強(qiáng)的配體形成氫鍵時(shí)會(huì)使柔性通過(guò)氫鍵得到傳遞。
　　 我們對(duì)超