版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進行舉報或認領(lǐng)
文檔簡介
1、Cu基催化劑廣泛應(yīng)用于工業(yè)催化領(lǐng)域中,特別是在煤化工和高附加值的精細化學(xué)品合成領(lǐng)域中占據(jù)重要地位。前人研究表明:Cu基催化劑所具有的雙活性位結(jié)構(gòu)(例如:Cu0/Cu+,雙金屬活性中心等)及其協(xié)同催化作用往往主導(dǎo)其催化性能。但是,在Cu基催化劑的設(shè)計、制備及催化性能研究中仍存在如下亟待解決的問題:1)對Cu基催化劑雙活性位結(jié)構(gòu)的精細調(diào)控手段有限,制約了催化劑結(jié)構(gòu)的進一步優(yōu)化與性能提升;2)對雙活性位結(jié)構(gòu)及其協(xié)同催化作用機制認識不足,限制了
2、協(xié)同催化作用的強化乃至對反應(yīng)行為的有效控制。因此,針對上述問題和挑戰(zhàn),本論文以層狀結(jié)構(gòu)水滑石(LDHs)材料為基礎(chǔ),發(fā)展了層狀前體(LDHs)拓撲法,獲得了幾類高效的Cu基催化劑,其對甘油氫解反應(yīng)、合成氣催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能。通過系統(tǒng)調(diào)變LDHs前體結(jié)構(gòu)拓撲轉(zhuǎn)變條件,精細調(diào)控了Cu基催化劑雙活性位結(jié)構(gòu)(Cu0/Cu+,雙金屬活性中心),形成了對雙活性位調(diào)控規(guī)律的認識。采用實驗與計算相結(jié)合的研究方法(原位表征技術(shù)、DFT理論計
3、算方法),研究了雙活性位精細結(jié)構(gòu)與催化性能的構(gòu)效關(guān)系,揭示了雙活性位結(jié)構(gòu)協(xié)同催化作用機制,實現(xiàn)了Cu基催化劑的綜合性能提升。論文工作為Cu基催化劑的結(jié)構(gòu)設(shè)計與性能強化提供了新思路,具有一定的理論價值和工業(yè)應(yīng)用前景。
本論文的主要研究內(nèi)容與結(jié)果如下:
1.Cu基催化劑Cu0/Cu+雙活性位結(jié)構(gòu)調(diào)控及催化甘油氫解性能研究
針對甘油氫解反應(yīng)催化活性的強化,我們以高分散的Cu/MgO-Al2O3催化劑為前體,錨定C
4、eOx組份于Cu金屬納米顆粒表面,構(gòu)筑了高活性負載型Cu@CeOx異質(zhì)結(jié)構(gòu)催化劑。催化評價結(jié)果表明:Cu@CeOx催化劑對甘油的轉(zhuǎn)化率高達100%,對1,2-丙二醇具有高選擇性(99.8%)。原位XAFS和原位紅外表征證實,通過CeOx對Cu表面修飾,Cu0濃度增加而Cu+濃度顯著減小;CeOx的氧空位替代了Cu+活性位對中間產(chǎn)物起到穩(wěn)定、極化作用,有效促進了Cu0對中間產(chǎn)物的催化加氫行為,從而增強了催化劑對甘油氫解制1,2-丙二醇的催
5、化活性。此外,CeOx錨定于金屬Cu納米顆粒表面,抑制了Cu顆粒的團聚和長大,顯著提升了催化劑的穩(wěn)定性。因此,該部分工作提出了對Cu基催化劑活性位結(jié)構(gòu)調(diào)控的新方法,實現(xiàn)了催化劑對甘油氫解反應(yīng)催化活性與穩(wěn)定性的強化。
針對甘油氫解反應(yīng)產(chǎn)物選擇性的調(diào)控,我們基于“層狀前體拓撲法”,引入Ni組份于Cu基LDHs前體,系統(tǒng)調(diào)變CuxNiy基LDHs前體比例、結(jié)構(gòu)拓撲轉(zhuǎn)變條件,得到了系列結(jié)構(gòu)、形貌及組成可控的CuxNiy合金催化劑。結(jié)構(gòu)
6、表征證實:通過調(diào)變CuxNiy合金催化劑的Ni/Cu摩爾比,有效調(diào)控了Cu0和Cu+活性物種共存結(jié)構(gòu)平衡,增強了Cu0和Cu+共存結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。催化性能評價表明非貴金屬Cu基催化劑1,3-丙二醇顯示較高選擇性(45.9%)。進一步研究了系列CuxNiy合金催化劑活性位結(jié)構(gòu)與產(chǎn)物(1,2-丙二醇和1,3-丙二醇)選擇性的內(nèi)在關(guān)聯(lián)。DFT理論計算結(jié)果表明:Ni物種的引入調(diào)控了Cu0/Cu+雙活性位結(jié)構(gòu),導(dǎo)致甘油氫解重要中間產(chǎn)物的吸附態(tài)的差異
7、,從而影響催化劑對產(chǎn)物的選擇性。
2.Cu基催化劑雙金屬活性位結(jié)構(gòu)調(diào)控及催化轉(zhuǎn)化合成氣性能研究
采用“層狀前體拓撲法”,將雙活性組份Cu和Fe引入LDHs層板形成CuFeMg-LDHs前體,系統(tǒng)調(diào)變LDHs前體組成比例、結(jié)構(gòu)拓撲轉(zhuǎn)變條件,得到了系列結(jié)構(gòu)、形貌可控的CuxFey雙金屬催化劑。結(jié)構(gòu)研究表明:雙活性組分Cu、Fe在介觀尺度上均勻分散強化了Cu-Fe間的電子相互作用,增強了雙金屬活性位間協(xié)同催化作用。合成氣轉(zhuǎn)
8、化催化性能評價結(jié)果顯示:該CuxFey雙金屬催化劑對低碳混合醇(C1-C5醇)具有突出的活性、選擇性及穩(wěn)定性(CO轉(zhuǎn)化率:56.89%,低碳混合醇選擇性:49.07%),明顯優(yōu)于采用傳統(tǒng)共沉淀法制備的CuxFey雙金屬催化劑的催化性能。
進一步,選取不同Cu/Co比的CuCoAl-LDHs為前體,系統(tǒng)調(diào)變LDHs前體的焙燒/還原條件,制備得到核殼結(jié)構(gòu)負載型Cu@(CuCo-合金)/Al2O3催化劑;并采用晶體原位生長技術(shù),實現(xiàn)
9、了Cu@(CuCo-合金)/Al2O3核殼結(jié)構(gòu)催化劑的結(jié)構(gòu)化。該催化劑不僅對合成氣制混合醇顯示出優(yōu)異的催化活性與增強的穩(wěn)定性,而且對高級醇產(chǎn)物的選擇性顯著提升(C6+OH選擇:48.9%,顯著優(yōu)于目前文獻報道相關(guān)催化劑的高碳醇選擇性)。系列結(jié)構(gòu)表征與性能測試結(jié)果表明:通過對CuxCoy催化劑的雙活性位結(jié)構(gòu)調(diào)控(Cu-Co間電子相互作用、Cu對Co的分割效應(yīng)、Cu-Co元素均勻高分散),優(yōu)化了其幾何與電子效應(yīng)平衡,增強了雙活性位間的協(xié)同催
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- Pt基復(fù)合催化劑的制備及其對甲醇氧化的催化作用.pdf
- 鎳基催化劑活性位精細結(jié)構(gòu)調(diào)控及其對醇類催化轉(zhuǎn)化性能研究.pdf
- 微孔鉬—鎢—磷系列催化劑的合成及其催化作用研究.pdf
- 第八章催化劑與催化作用課件
- 金屬配位型分子印跡聚合物催化劑的制備及其催化作用研究.pdf
- Au催化劑界面現(xiàn)象對乙炔氫氯化反應(yīng)催化作用機制研究.pdf
- 自由基協(xié)同催化作用煙氣脫硫研究.pdf
- PtRu合金催化劑電催化氧化甲醇的催化作用機理.pdf
- 38287.低溫nh3選擇還原no催化劑及催化作用機制研究
- 銅基催化劑的制備與其催化活性研究.pdf
- 雜多酸催化劑在精細有機合成中催化作用的研究.pdf
- 負載型含釕催化劑的制備及其對水煤氣變換催化作用.pdf
- Fe-AO-PAN催化劑的制備及其對染料降解的催化作用.pdf
- 晶態(tài)碳上類鉑助催化劑的負載及與貴金屬的協(xié)同催化作用.pdf
- 新概念分子印跡催化劑的合成、表征及自管制催化作用研究.pdf
- 雙功能銅基催化劑的構(gòu)筑及其催化加氫、脫氫性能的研究.pdf
- 納米銅基催化劑的構(gòu)筑及其催化性能研究.pdf
- 釕基催化劑活性位結(jié)構(gòu)調(diào)控及其對苯選擇性加氫的性能研究.pdf
- 鈰改性載鎳固體酸催化劑的制備及其正庚烷異構(gòu)催化作用.pdf
- 銅鈰錳基催化劑催化氧化NO性能研究.pdf
評論
0/150
提交評論