金屬配位型分子印跡聚合物催化劑的制備及其催化作用研究.pdf

1、分子印跡聚合物具有構變預定性、專一識別性、穩(wěn)定性、實用性等特點,近年來,受到研究工作者的廣泛關注。分子聚合物的研究大多集中在色譜分離、固體萃取、臨床藥物分析、傳感器技術等方面,而在有機催化方面的研究較少,主要是酯水解等幾類有機反應,且大多是利用印跡聚合物的識別位點和印跡結(jié)構來穩(wěn)定催化反應過渡態(tài)或選擇特殊產(chǎn)物,因此其催化活性一般較低。
　　 在聚合物的印跡空腔內(nèi)直接引入催化活性中心是實現(xiàn)高效催化、專一識別的重要途徑,因此,設計新型

2、的具有催化活性中心的分子印跡聚合物催化劑亟待開展,基于金屬配位型分子印跡聚合物和分子印跡聚合物負載金屬離子作為印跡催化劑,實現(xiàn)高效催化和專一識別的潛在優(yōu)勢,本文創(chuàng)新性的將金屬離子的橋梁作用引入分子印跡聚合物的設計與合成中,制備了三種具有高印跡保真度的分子印跡聚合物催化劑,并考察了其在有機反應中的催化作用。
　　 (1)利用分子印跡技術,以2-乙?；h(huán)己酮與Co(Ⅱ)的配合物為模板,合成了對苯甲醚乙酰化反應的鄰位產(chǎn)物有專一識別性能

3、的鈷配位分子印跡聚合物Co(Ⅱ)-MIP。采用FT-IR,N2吸附-脫附,SEM等分析方法對分子印跡聚合物進行了表征。將該印跡聚合物應用于苯甲醚酰基化反應中,考察了對苯甲醚?；磻獏^(qū)位選擇性的影響,結(jié)果表明Co(Ⅱ)-MIP的印跡空腔具有特定空間立體結(jié)構和結(jié)合位點,表現(xiàn)出對?；噭┖袜徫货；a(chǎn)物的識別能力。
　　 (2)利用Fe(Ⅲ)的配位作用在分子印跡聚合物制備過程中的優(yōu)勢,以FeCl3與對硝基苯甲醇的配合物為模板,丙烯

4、酰胺為功能單體,制備分子印跡催化劑Fe(Ⅲ)-MIP；通過研究該催化劑對不同醇類氧化反應的催化活性,表明Fe(Ⅲ)-MIP催化劑在不同取代基的苯甲醇氧化反應中,表現(xiàn)出相對于非印跡聚合物催化劑Fe(Ⅲ)-NIP更高的催化活性,且對模板分子-對硝基苯甲醇具有專一的底物選擇識別性。
　　 (3)以氯金酸與對硝基苯甲醇的配合物為模板,丙烯酰胺為功能單體,制備了含有納米金粒子的Au-MIP分子印跡催化劑。分別考察了該催化劑在鄰,間,對-硝