在聚乙二醇中鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng).pdf

1、綠色化學(xué)是指在制造化學(xué)產(chǎn)品時(shí)應(yīng)有效利用原料,消除廢物和避免使用有毒的和危險(xiǎn)的試劑。綠色化學(xué)又稱“環(huán)境友好化學(xué)”或“清潔化學(xué)”。目前世界上很多國家已把“綠色化學(xué)”作為新世紀(jì)化學(xué)發(fā)展的方向之一。
　　 聚乙二醇(PEG)是一種應(yīng)用越來越廣泛的綠色溶劑,在合成化學(xué)和非均相催化方面得到了越來越多的關(guān)注。聚乙二醇(PEG)在室溫和高溫條件下的粘性,使它可以應(yīng)用于很多的化學(xué)反應(yīng)。近幾年,聚乙二醇(PEG)作為有機(jī)合成反應(yīng)中的綠色溶劑有其獨(dú)特

2、的性質(zhì),如:低毒性、熱穩(wěn)定性、價(jià)格低廉、無揮發(fā)等。許多有機(jī)合成反應(yīng)使用聚乙二醇(PEG)為溶劑,如:Heck反應(yīng)、Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)、氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、加成反應(yīng)和不對(duì)稱aldo反應(yīng)等。目前,已經(jīng)有文章報(bào)道了聚乙二醇(PEG)是可以重復(fù)使用的溶劑。聚乙二醇(PEG)在生物學(xué)方面的應(yīng)用較廣泛,如藥物學(xué)和診斷學(xué)方面等,也將會(huì)越來越多的應(yīng)用于有機(jī)合成化學(xué)。低分子量的液態(tài)聚乙二醇(PEG)作為溶劑時(shí)可以與水互溶,也可以不加入水。聚乙二醇(PE

3、G)在高溫150-200℃或酸堿性條件下都是穩(wěn)定的。已經(jīng)有文章報(bào)道聚乙二醇(PEG)在無機(jī)鹽中作為配體溶劑時(shí)可以增加陰離子的活性,而且利用聚乙二醇(PEG)獨(dú)特的物理、化學(xué)特性去進(jìn)行反應(yīng),可以得到較高的產(chǎn)率,這些是其他有機(jī)溶劑達(dá)不到的。聚乙二醇(PEG)作為有機(jī)綠色溶劑在有機(jī)合成化學(xué)中已經(jīng)引起了很大的關(guān)注。
　　 使用綠色環(huán)保的反應(yīng)介質(zhì)是綠色化學(xué)的要求,也是有機(jī)合成化學(xué)的發(fā)展方向之一。以這些內(nèi)容為目標(biāo),本文研究的反應(yīng)以聚乙二醇(

4、PEG)-600為反應(yīng)溶劑,這樣大大減少了對(duì)環(huán)境的污染,而且可以重復(fù)使用。我們成功的利用聚乙二醇(PEG)-600作為反應(yīng)溶劑在鈀作為催化劑的條件下合成了苯基磷酸酯和苯基硼酸酯化合物。合成方法操作簡單一鍋反應(yīng),適用底物范圍廣。同時(shí)采用IR、1HNMR和13CNMR對(duì)部分化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。
　　 含有C-P鍵的磷化合物在自然界中是不常見的。它們多種多樣的生物活性,在很長一段時(shí)間里已經(jīng)引起了有機(jī)合成化學(xué)和藥理學(xué)的興趣。苯基磷酸酯

5、和它的衍生物是一類非常重要的化合物,主要應(yīng)用于藥學(xué)、有機(jī)合成和高分子化學(xué)。含有芳基磷酸酯的化合物大部分應(yīng)用于設(shè)計(jì)燃料細(xì)胞膜、專門光學(xué)材料和合成雜環(huán)化合物等。最近,人們對(duì)含磷化合物在藥物化學(xué)和核酸化學(xué)方面的興趣日漸增長,因?yàn)楹怂峄瘜W(xué)方面存在生物活性,含磷化合物有C-P鍵可以形成很多具有生物活性的有機(jī)化合物。本文研究了在鈀作催化劑、PEG-600為溶劑、溫度130℃和三乙胺為堿的條件下鹵苯與亞磷酸二乙酯反應(yīng)合成了苯基磷酸酯。
　　

6、芳基硼酸和它的酯類是具有許多功能的中間體,應(yīng)用它們獨(dú)特的性質(zhì)可以去形成C-C鍵、C-N鍵和C-O鍵。而且,由于它們的穩(wěn)定性和低毒性,人們把研究熱點(diǎn)放在了分子識(shí)別和藥物方面的應(yīng)用。芳基硼酸和它的酯類已經(jīng)越來越多的應(yīng)用在有機(jī)合成和藥物治療方面。在生物學(xué)、醫(yī)學(xué)或材料學(xué)上,芳基硼酸酯已被用于烴類的傳感器、核苷和酶的抑制劑,還可以在某些腦瘤病人的治療法中用作治療劑等。此外苯硼酸還可制成測(cè)定糖類的傳感器。本文研究了鈀作催化劑、PEG-600為溶劑、

7、溫度90℃和醋酸鈉為堿的條件下鹵苯與聯(lián)硼酸頻那醇酯反應(yīng)合成了苯基硼酸酯。
　　 上述的兩類化合物是重要的含有C-P鍵和C-B鍵的物質(zhì),在有機(jī)合成化學(xué)中具有重要的作用。因此研究含C-P鍵和C-B鍵化合物的合成方法具有重要的意義。而隨著環(huán)境科學(xué)的發(fā)展迫切要求人們發(fā)展綠色環(huán)保條件下的有機(jī)合成方法。本課題在總結(jié)前人工作的基礎(chǔ)上,研究了聚乙二醇(PEG)-600在有機(jī)合成中的應(yīng)用。此項(xiàng)工作以聚乙二醇(PEG)-600作溶劑,鈀作催化劑合成