月桂酸甲酯加氫轉化Ni2P基雙功能催化劑研究.pdf

1、采用程序升溫還原法制備了Ni2P/SAPO-11與Ni/SAPO-11雙功能催化劑，通過XRD、CO吸附和NH3-TPD技術對催化劑前驅體進行了表征，在固定床反應器上研究了反應條件對催化劑月桂酸甲酯加氫轉化性能的影響及催化劑穩(wěn)定性。采用XRD、TEM、SEM、N2物理吸附-脫附、TGA及Raman光譜等技術對反應后催化劑進行了表征，分析了催化劑失活的原因。結果表明，提高反應溫度、降低空速或 H2壓力能夠促進催化劑脫氧活性、月桂酸甲酯加氫

2、脫羰路徑以及烷烴異構反應。與Ni2P/SAPO-11相比，Ni/SAPO-11上異構烷烴選擇較高，更易催化加氫脫氧路徑，這與其較多的中強B酸位有關。反應101 h后，對月桂酸甲酯脫氧制烴類而言，Ni2P/SAPO-11穩(wěn)定性優(yōu)于Ni/SAPO-11；對脫氧產物的異構化反應而言，Ni2P/SAPO-11和Ni/SAPO-11都發(fā)生了失活。Ni/SAPO-11催化劑失活與積碳和Ni顆粒的燒結有關，而Ni2P/SAPO-11催化劑失活主要與積

3、碳有關。
　　以聚合氯化鋁為鋁源，采用后合成法制備了不同硅鋁比的AlMCM-41-x（x為硅鋁比）介孔分子篩，采用XRF和27Al-MAS NMR技術測定了AlMCM-41-x的硅鋁比及鋁的狀態(tài)。以Ni/AlMCM-41-x為前驅體、三苯基膦（TPP)為磷源，在固定床反應器上原位磷化制備了Ni2P/AlMCM-41-x催化劑，利用 XRD、NH3-TPD、N2物理吸附-脫附及 TEM等技術對Ni2P/AlMCM-41-x、Ni/A

4、lMCM-41-5及NiP/AlMCM-41-5-TPR（以P/Ni比為1的前驅體經(jīng)程序升溫還原法制備）催化劑結構進行了表征，考察了硅鋁比對Ni2P/AlMCM-41-x月桂酸甲酯加氫脫氧-異構反應性能的影響，比較了Ni2P/AlMCM-41-5、Ni/AlMCM-41-5及NiP/AlMCM-41-5-TPR的月桂酸甲酯加氫反應性能。與MCM-41分子篩相比，Ni2P/AlMCM-41-x、Ni/AlMCM-41-5及NiP/AlMC

5、M-41-5-TPR催化劑比表面積、孔容和平均孔徑降低，但MCM-41介孔結構未被破壞。隨硅鋁比降低，AlMCM-41-x上骨架Al和非骨架Al增加，AlMCM-41-x及催化劑酸量也隨之增加。在反應溫度為360oC、空速為2 h-1、壓力為3.0 MPa、H2/月桂酸甲酯摩爾比為25的條件下，各催化劑上月桂酸甲酯轉化率均接近100％；隨Ni2P/AlMCM-41-x的硅鋁比降低，異構產物選擇性先增加后降低，其中Ni2P/AlMCM-4