草酸二甲酯加氫制乙醇酸甲酯銀基催化劑的研究.pdf

1、乙醇酸甲酯（MG）是一種重要的化工原料和化工中間產(chǎn)品，廣泛的應用于藥物、精細化學品的合成等領域。隨著我國經(jīng)濟的快速發(fā)展，對乙醇酸甲酯的需求量也在日益增加。目前大部分生產(chǎn)乙醇酸甲酯的工藝來自石化途徑，存在腐蝕重、污染重等問題，受石油危機的影響并結(jié)合我國的能源特點，開發(fā)以合成氣為原料經(jīng)草酸酯加氫合成乙醇酸甲酯的工藝路線，是一條經(jīng)濟綠色環(huán)保的生產(chǎn)路線。
　　本文首先采用蒸氨法制備的Cu/SiO2催化劑對草酸二甲酯（DMO）加氫合成乙醇酸

2、甲酯反應工藝進行了研究。研究表明在反應溫度200℃，壓力2.5 MPa，氫酯比50，液時空速1.5 h-1時得到的MG收率最高為65.5％，此時DMO轉(zhuǎn)化率為91%，MG選擇性為72%。證明了銅硅催化劑在草酸酯加氫反應中，難以將反應控制在MG階段，故難以進一步提高目標產(chǎn)物MG的收率。
　　在此基礎上，本文針對草酸酯加氫合成乙醇酸甲酯的反應，開發(fā)了一系列銀基催化劑，研究了催化劑性能與載體結(jié)構的關系，并深入探討了銀的表面化學狀態(tài)對催化

3、反應性能的影響，對新型高效的銀基催化劑開發(fā)進行了有益的探索。
　　用水熱晶化法合成出了多級孔納米氧化硅球（KCC-1）作為載體，用等體積浸漬法制備了Ag/KCC-1催化劑，考察了Ag的負載量對催化草酸酯加氫合成乙醇酸甲酯的催化性能的影響規(guī)律。研究發(fā)現(xiàn)當銀的負載量為15%時，催化劑具有較高的活性金屬銀表面積，因此表現(xiàn)出較好的催化活性。在1.75 h-1空速時，MG的收率最高為90.2%，DMO的轉(zhuǎn)化率為97.8%，MG的轉(zhuǎn)化率為92

4、.2%。同時，通過對以KCC-1，SBA-15，MCM-41這三種載體制備的催化劑進行研究和比較，發(fā)現(xiàn)具有多級孔結(jié)構的KCC-1載體上，由于Ag顆粒不易堵塞孔道，從而催化劑具有較高的分散度，而且多級孔結(jié)構有利于催化劑對活性位的可及性，因此Ag/KCC-1催化劑有較高的反應活性。
　　用水熱晶化法制備出了一系列Ti摻雜的Ti-KCC-1載體，用等體積浸漬法制備Ag/Ti-KCC-1催化劑，考察Ti助劑對草酸二甲酯加氫合成乙醇酸甲酯的