手性雜螺烯類似物及含氮雜環(huán)化合物的合成研究.pdf

1、螺烯是一類鄰位稠合非平面結(jié)構(gòu)的化合物,具有螺旋性質(zhì),其在光學(xué)和電化學(xué)方面都表現(xiàn)出優(yōu)良的性質(zhì),可以作為液晶分子,傳感器和染料等,隨著螺烯化合物研究的不斷深入,越來(lái)越多的手性螺烯化合物被合成出來(lái),一些功能化的螺烯化合物已被應(yīng)用在不對(duì)稱催化、手性分子識(shí)別、分子機(jī)器等方面,因而對(duì)螺烯及其類似物的合成和性質(zhì)研究已成為有機(jī)化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。本論文主要分為兩方面:一、手性雜螺烯類似物的合成及催化;二、雜環(huán)化合物的合成研究。
　　第一部分,以甲

2、氧基取代水楊醛和乙二胺為起始原料合成雙亞胺,低價(jià)鈦?zhàn)饔孟码p亞胺與固體光氣反應(yīng),構(gòu)建了含有甲氧基的氮、氧雜螺烯類似物,利用三溴化硼還原得到相應(yīng)的螺烯二酚類似物,產(chǎn)率83-89％。
　　第二部分,我們以手性二苯乙二胺、取代水楊醛或2-羥基萘醛衍生物為起始原料,獲得含有特殊官能團(tuán)的螺烯合成子,以低價(jià)鈦試劑促進(jìn)的還原偶聯(lián)串聯(lián)反應(yīng)為關(guān)鍵步驟,一步、方便地構(gòu)建含氮、氧等雜原子的螺烯類似物骨架,合成一系列結(jié)構(gòu)新穎的新型手性雜[5]螺烯、雜[7]

3、螺烯類似物,其ee值均大于99.9％。化合物的結(jié)構(gòu)經(jīng)單晶X-射線衍射證明。后經(jīng)三溴化硼還原,構(gòu)建了新型手性雜[5]螺烯和雜[7]螺烯二酚類似物,并以此為催化劑,催化了醛與二乙基鋅的加成反應(yīng),產(chǎn)率在91-98％, ee值在60-78％。
　　第三部分,以鄰羥基(或硝基)芳醛和手性環(huán)己二胺為起始原料,先生成手性雙亞胺后,在低價(jià)鈦試劑作用下與固體光氣發(fā)生還原環(huán)化反應(yīng),一步構(gòu)建三個(gè)環(huán),生成手性的雙苯并噁嗪衍生物,其ee值均大于99.9％。