有機(jī)串聯(lián)反應(yīng)合成含氮雜環(huán)化合物的研究.pdf

1、含氮雜環(huán)化合物是一大類非常重要的有機(jī)小分子化合物，它們廣泛存在于自然界，很多具有生物活性，已成為醫(yī)藥、農(nóng)藥和有機(jī)功能材料等的核心骨架。因此，發(fā)展含氮雜環(huán)化合物合成的新反應(yīng)、新方法和新策略一直是有機(jī)化學(xué)研究的熱點。本文在綜述了有機(jī)小分子促進(jìn)的含氮雜環(huán)化合物合成基礎(chǔ)上，重點研究了有機(jī)串聯(lián)反應(yīng)合成吡咯、中氮茚、喹啉等含氮雜環(huán)化合物的新反應(yīng)和新方法。主要研究內(nèi)容如下:
　　 1.發(fā)現(xiàn)了一種吡啶促進(jìn)伯胺、乙醛酸乙酯和α-溴代芳香酮的四組份

2、ABC2型串聯(lián)反應(yīng)，可快速高效地合成新穎的多取代吡咯衍生物。我們提出了一種無需金屬促進(jìn)的合成吡咯的可能反應(yīng)機(jī)理。該串聯(lián)反應(yīng)具有反應(yīng)步驟和過程經(jīng)濟(jì)性，反應(yīng)條件溫和，操作方法簡單，為合成多取代吡咯衍生物提供了一種新的有效的途徑。利用該方法，我們結(jié)合鈀催化脫酸偶聯(lián)反應(yīng)，成功地合成了多取代的苯并[g]吲哚衍生物。
　　 2.發(fā)現(xiàn)了一種一鍋法四組份ABC2型串聯(lián)反應(yīng)合成中氮茚的新反應(yīng)。它是以各種簡單易得的吡啶、乙醛酸乙酯和α-溴代芳香酮為

3、原料，在碳酸鈉存在下，可高效溫和地合成一系列多取代的中氮茚衍生物，我們提出了一種空氣氛圍下吡啶葉立德促進(jìn)的制備中氮茚的反應(yīng)新機(jī)理。用喹啉代替吡啶，也能實現(xiàn)該多組份串聯(lián)反應(yīng)，獲得相應(yīng)的吡咯并喹啉衍生物。通過繼續(xù)調(diào)控該反應(yīng)，我們又發(fā)現(xiàn)，吡啶和α-溴代芳香酮在哌啶促進(jìn)下也能發(fā)生又一種一鍋法四組份AB3型串聯(lián)反應(yīng)合成另一類中氮茚衍生物的新反應(yīng)。喹啉或異喹啉代替吡啶，也能實現(xiàn)該多組份反應(yīng)，獲得相應(yīng)的吡咯并喹啉或吡咯并異喹啉衍生物。我們提出上述2種

4、四組份合成中氮茚的可能反應(yīng)機(jī)理都是涉及原位生成的吡啶葉立德和不飽和酮之間的1，3-偶極環(huán)加成以及隨后的空氣氧化芳構(gòu)化過程。這些串聯(lián)反應(yīng)條件溫和，無需金屬促進(jìn)或催化，合成效率高，具有反應(yīng)步驟和過程經(jīng)濟(jì)性。
　　 3.發(fā)現(xiàn)了DBU促進(jìn)的環(huán)丙烷基化反應(yīng)及其應(yīng)用于喹啉衍生物的合成。在有機(jī)堿DBU促進(jìn)下，α-氨基酮和烯基锍鹽能串聯(lián)邁克爾加成、質(zhì)子遷移和分子內(nèi)取代反應(yīng)獲得1，1-環(huán)丙烷氨基酮衍生物，并有專一的立體選擇性。該法提供了一種環(huán)丙烷