含有N^C^N三齒配體單元的環(huán)狀化合物的合成及其Pt(Ⅱ)配合物性能的研究.pdf

1、在材料科學領(lǐng)域，有機功能分子由于其獨特的分子結(jié)構(gòu)以及優(yōu)良的光電活性引起了人們極大的研究興趣。熒光材料理論最大內(nèi)量子效率為25％，而磷光材料理論上可達100%，這將極大的提高有機電致發(fā)光器件的發(fā)光效率。在各類磷光重金屬配合物中，平面四方形鉑配合物由于其具有獨特的發(fā)光性能在有機電致發(fā)光二極管(OLEDs)、化學和生物傳感器、細胞成像及分子自組裝等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
　　配體的共軛程度、剛性大小、取代基的種類以及給電子或吸電子能力

2、等都會影響其發(fā)光性能。因此本文設(shè)計合成了含有N^C^N型三齒配體單元的環(huán)狀化合物的兩親性鉑(Ⅱ)配合物。一方面，骨架中引入了缺電子的嘧啶基團，在穩(wěn)定鉑(Ⅱ)配合物LUMO能級的同時，也能降低HOMO-LUMO帶隙，從而可能獲得吸收和發(fā)射波長紅移的發(fā)光材料；另一方面，通過在骨架上引入兩親性長鏈不僅能夠提高配合物的溶解性，而且可以利用大環(huán)分子間π-π相互作用力，增強其自組裝性能。
　　本文主要分為以下三部分工作。
　　一、含嘧啶

3、基團的大環(huán)化合物的合成。在實驗室前期的研究基礎(chǔ)上，我們設(shè)計合成出了含有兩條十二烷基鏈以及兩條OTEG鏈的兩親性大環(huán)化合物。以3,5-二溴苯酚為起始原料，通過取代反應(yīng)合成了化合物5和6。利用化合物5進行Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)合成化合物9和10。利用化合物6進行Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)合成硼酸酯中間單體7，后由化合物7與5-溴-2碘嘧啶通過Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)合成了化合物8，然后化合物10去保護之后與化合物8進行Sono

4、gashira偶聯(lián)得半環(huán)化合物11，最后由半環(huán)化合物11去保護進行半環(huán)對接反應(yīng)得到大環(huán)化合物1。并通過核磁、質(zhì)譜、TG等對其結(jié)構(gòu)進行了表征，同時對大環(huán)化合物1的光學及熱學性能進行了探究。
　　二、利用大環(huán)化合物1進行鉑配位和金配位的探討，通過一系列的探究成功合成了含有 N^C^N型三齒配體的鉑（Ⅱ）配合物，并對其光譜性質(zhì)進行了表征。
　　三、對大環(huán)化合物1及其鉑配合物1a進行了自組裝性能探究。大環(huán)化合物1在甲苯-甲醇體系中自