乳液氧化法用于柴油的超深度脫硫.pdf

1、燃料油中的有機(jī)硫化物經(jīng)過(guò)燃燒產(chǎn)生的硫氧化物(SOX)會(huì)導(dǎo)致霧霾、酸雨等環(huán)境問(wèn)題。世界各國(guó)和地區(qū)都對(duì)燃料油中的硫含量做出了嚴(yán)格的規(guī)定,我國(guó)也要求自2013年起全國(guó)車用汽、柴油硫含量達(dá)到50μg/g以下的歐Ⅳ標(biāo)準(zhǔn)。相比于傳統(tǒng)的加氫脫硫技術(shù),氧化脫硫反應(yīng)條件溫和,且對(duì)具有空間位阻的硫化物有更好的脫除效果,因此被認(rèn)為是極具前景的替代工藝。
　　本論文將雙親性催化劑、雙氧水和柴油混合,組成一種油包水形式的乳液氧化體系,在適宜的條件下,把柴油

2、中的有機(jī)硫化物氧化成相應(yīng)的砜或亞砜,再利用有機(jī)溶劑N,N-二甲基甲酰胺進(jìn)行萃取分離,得到了符合歐Ⅳ標(biāo)準(zhǔn)的低硫柴油。
　　實(shí)驗(yàn)中合成了仲鎢酸鹽(C21H46N)8[Na2H2W12O42]·9H2O和帶雙缺陷的硅鎢雜多酸鹽(C21H46N)6[K2γ-SiW10O36]兩種雙親性催化劑,利用紅外、紫外、單晶衍射和熱重等表征手段確定其結(jié)構(gòu)。通過(guò)對(duì)模擬柴油的氧化脫硫發(fā)現(xiàn),在適宜的操作條件下(50℃溫度,氧硫比等于5/1),乳液體系對(duì)不同

3、種類,不同濃度的有機(jī)硫化物均具有良好的氧化效果,且二苯并噻吩及其衍生物比苯并噻吩及其衍生物更容易被氧化;氧化反應(yīng)速率隨著硫化物濃度的升高而加快。
　　對(duì)于催化氧化活性較好的仲鎢酸鹽(C21H46N)8[Na2H2W12O42]·9H2O,我們還考察了其循環(huán)利用效果和對(duì)真品柴油的脫硫能力。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示:催化劑重復(fù)利用五次后,催化活性未出現(xiàn)明顯下降,二苯并噻吩的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到95.3％,且使用前后催化劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)未發(fā)生明顯變化;催化劑對(duì)