基于[Mo(CN)7]4-的分子磁性材料的研究.pdf

1、在分子基磁體的研究領域中，基于4d/5d過渡金屬的氰基橋連順磁性分子磁體已成為一個重要的研究熱點。推動這個領域發(fā)展的重要原因就是這些重金屬離子對于順磁化合物的物理性質具有重要的貢獻。對于磁性來說，最有吸引力的特點主要包括4d/5d過渡金屬具有更為擴散的d軌道、由于旋軌耦合能導致強的磁各向異性、結構的多樣化以及氧化還原性質。氰根作為橋連配體對于構筑分子磁體也具有顯著的優(yōu)勢。本論文主要研究的是基于[Mo(CN)7]4-構筑塊的分子磁體，期望

2、得到更多具有有趣磁行為的化合物。通過廣泛地嘗試，主要得到了以下成果:
　　首先，針對課題組前期研究工作的不足，對前人獲得的兩個一維化合物[MnⅡ(LN5C10)]2[MoⅢ(CN)7]·2H2O(1)以及[MnⅡ(LN5C6)H2O]2][MoⅢ(CN)7]·5H2O· CH3CN(2)進行了更加深入細致的后續(xù)研究。它們都是罕見的基于[Mo(CN)7]4-構筑塊的一維化合物，由于[Mo(CN)7]4-自身的不穩(wěn)定性及易于形成高維體

3、系的特點，基于該構筑塊的低維化合物文獻上鮮有報道，對低維磁性化合物的研究具有重要意義。對于化合物1，通過采用更為嚴格的無氧操作，改進合成方法，制備了純的樣品并進行了細致全面的物理表征及磁性測量。新的測量結果確證了化合物1表現(xiàn)出具有自旋玻璃性質的長程亞鐵磁有序行為，有序溫度為5.6K，且在1.8K觀察到明顯的磁滯回線。對于具有螺旋鏈結構的化合物2，通過改進合成方法得到了較大的單晶，并通過對單晶的各向異性磁測量對其進行了詳細表征。結果表明只

4、有在沿著磁鏈方向，該化合物才具有明顯的頻率依賴現(xiàn)象;而垂直于磁鏈方向，化合物不具有交流頻率依賴現(xiàn)象。此外，由于該化合物的阻塞溫度在1.8K以下，我們還測試了該化合物的超低溫磁性數(shù)據(0.5K)，進一步證明了該化合物的單鏈磁體行為，根據其2K下的交流磁化率測量，獲得了該化合物的磁弛豫的能壘為19.2K。
　　此外，選擇一些雙齒配體pypz-1、pypz-5、pyim作為第二輔助配體，成功合成了三個基于[Mo(CN)7]4-單元的三維