毛細(xì)管電泳在柱富集并手性分離擬除蟲菊酯類殺蟲劑和苯氧羧酸類除草劑的方法學(xué)研究及其在實際樣品中的應(yīng)用.pdf

1、毛細(xì)管電泳(capillary electrophoresis，CE)技術(shù)是近年來高速發(fā)展的一種分離技術(shù)，是電色譜的一個重要分支。它以快速分析、高分離度、樣品用量少、環(huán)境友好等特點被廣泛的應(yīng)用在生物、環(huán)境、制藥、醫(yī)療和食品分析等眾多領(lǐng)域。但是由于其進樣體積小，檢測光程短，導(dǎo)致毛細(xì)管電泳的檢出限較高，限制了其在實際樣品痕量物質(zhì)分析中的應(yīng)用。近年來，毛細(xì)管電泳在柱富集技術(shù)得到了迅猛的發(fā)展，包括掃集(Sweeping)、膠束有機溶劑堆積(MS

2、S)、電堆積(Stacking)、膠束反向遷移堆積(SRMM)、pH調(diào)制堆積(pH-Mediated Stacking)、等速電泳(ITP)、膠束解離樣品富集(AFMC)等，但是由于樣品基質(zhì)干擾嚴(yán)重在所以柱富集技術(shù)應(yīng)用于實際樣品中的研究報道還很少。在分析化學(xué)領(lǐng)域，尤其是要求高純度對映體結(jié)構(gòu)目標(biāo)物的領(lǐng)域如制藥學(xué)、生物醫(yī)學(xué)、環(huán)境科學(xué)，手性化合物的分離是一項有趣而具有挑戰(zhàn)性的課題。在生物的手性環(huán)境中，生命物質(zhì)的分子，藥物分子，農(nóng)藥分子的手性不

3、同會表現(xiàn)出不同的生理、藥理、毒性作用，尤其是農(nóng)藥的手性分離，在優(yōu)化對映異構(gòu)體生產(chǎn)過程、評估對映異構(gòu)體純度和檢測環(huán)境中不同基質(zhì)異構(gòu)體的存在都是必須的。毛細(xì)管的手性分離是近年來頗受重視和歡迎的方法。本文根據(jù)分析物的性質(zhì)，選擇合適的在柱富集技術(shù)，并通過前處理凈化手段除去樣品基質(zhì)的干擾，從而使在柱富集技術(shù)能夠應(yīng)用于微量、痕量農(nóng)藥殘留檢測，并實現(xiàn)手性農(nóng)藥的對映異構(gòu)體分離。
　　本文研究了毛細(xì)管電泳對手性農(nóng)藥的對映異構(gòu)體分離、在柱富集方法學(xué)及

4、其在實際樣品中的應(yīng)用，分別以中性化合物擬除蟲菊酯類殺蟲劑和離子型化合物苯氧羧酸類除草劑作為研究對象，根據(jù)化合物的性質(zhì)選擇適合它們的毛細(xì)管電泳對映異構(gòu)體分離和在柱富集方法，對幾種不同的在柱富集方法進行比較;在實際樣品中，樣品基質(zhì)會嚴(yán)重影響分析物的富集，通過合適的前處理凈化手段，聯(lián)立可行的在柱富集方法，對實際樣品進行富集分離測定，并對所建立的殘留分析方法進行評價。主要研究內(nèi)容包括:
　　1)毛細(xì)管電泳用于擬除蟲菊酯類殺蟲劑的對映異構(gòu)體

5、分離和在柱富集分離的方法學(xué)研究
　　研究了三種擬除蟲菊酯類殺蟲劑的毛細(xì)管電泳在柱富集分離方法:Sweeping和MSS。對兩種在柱富集方法涉及到的緩沖液種類、樣品基質(zhì)組成和有機改性劑含量等因素進行了優(yōu)化。MSS富集完成后，采用MEKC模式分離，使三個目標(biāo)物對映異構(gòu)體全部出峰，從而使MSS模式下可以分析中性化合物。最優(yōu)化條件下，兩種方法的富集倍數(shù)分別為45-60、15-25倍。
　　2)擬除蟲菊酯類殺蟲劑在柱富集技術(shù)在實際樣品

6、中的應(yīng)用
　　研究了三種擬除蟲菊酯類殺蟲劑在綠茶飲料和土壤樣品基質(zhì)中殘留，選擇合適的前處理凈化手段使Sweeping法可以用于實際樣品的在柱富集分離測定中。土壤樣品經(jīng)過弗羅里硅土凈化，Sweeping-MEKC富集分離;對于綠茶飲料樣品基質(zhì)，經(jīng)分散液液微萃取，Sweeping-MEKC富集分離;
　　3)毛細(xì)管電泳用于苯氧羧酸類除草劑的對映異構(gòu)體分離和在柱富集分離的方法學(xué)研究
　　研究了三種苯氧羧酸類除草劑的毛細(xì)管電泳

7、在柱富集方法:Stacking和SRMM。對兩種在柱富集方法涉及的緩沖液種類、pH值、樣品基質(zhì)組成、進樣方式等因素進行了優(yōu)化。Stacking富集中選取具有最高富集倍數(shù)的場放大堆積(FASS)模式，樣品溶液中加入一定量乙腈和磷酸保證了較低的電導(dǎo)強度;提出一種改進的SRMM方法，防止目標(biāo)物從進樣口端流出造成損失;最優(yōu)化條件下，兩種方法的富集倍數(shù)分別為40～87、41～98倍。
　　4)苯氧羧酸類除草劑對映異構(gòu)體在柱富集分離技術(shù)在橙汁