唑草酮合成工藝改進(jìn)及路易斯酸催化合成噻吩類衍生物反應(yīng)研究.pdf

1、唑草酮，三唑啉酮類除草劑，1990年由FMC公司研發(fā)并報(bào)道。由于其毒性低，藥力強(qiáng)，適合作物較廣，因而引起農(nóng)藥合成工作者及各大廠家的巨大興趣。但是目前唑草酮的合成技術(shù)不成熟，很多合成難點(diǎn)還沒(méi)有解決，我們通過(guò)路線探索以及條件優(yōu)化，找到一條適合工業(yè)化生產(chǎn)的合成唑草酮的工藝路線。
　　本研究分為兩個(gè)部分：第一章以4-氯-2-氟苯胺為原料，經(jīng)九步單元反應(yīng)合成產(chǎn)物唑草酮。此法采用“一鍋法”合成關(guān)鍵中間體苯基三唑啉酮，Meerwein芳基化合成

2、酰胺物，最后由酰胺物合成唑草酮，為首次報(bào)道。重要中間體及目標(biāo)化合物經(jīng)IR、1HNMR、LC-MS等進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，并對(duì)各步的反應(yīng)機(jī)理及影響產(chǎn)率的主要因素進(jìn)行了探討。該合成工藝以30.9％的總收率（以起始原料4-氯-2-氟苯胺計(jì))，純度為99.3%(HPLC歸一含量)成功完成了目標(biāo)化合物的合成。該工藝優(yōu)化了反應(yīng)條件（反應(yīng)溫度、溶劑、催化劑種類及用量），提高了反應(yīng)產(chǎn)率，縮短了反應(yīng)時(shí)間。此路線技術(shù)成熟、操作簡(jiǎn)便、原料易得、適合工業(yè)化生產(chǎn)。噻吩

3、類衍生物是一類重要的雜環(huán)化合物，存在于許多藥物分子及天然產(chǎn)物中。雖然有很多關(guān)于噻吩化合物合成的方法被報(bào)道，但其大部分有引入硫元素、反應(yīng)條件苛刻、催化劑昂貴、多步合成以及提純麻煩等諸多缺點(diǎn)，因此開(kāi)發(fā)普遍、高效、快速的合成方法具有十分重要的意義。第二章基于β-羰基二硫代羧酸酯和乙烯基疊氮獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和優(yōu)良的反應(yīng)類型，構(gòu)建了一種路易斯酸催化合成噻吩類衍生物的方法。討論了不同溶劑、催化劑、溫度和時(shí)間等條件對(duì)反應(yīng)的影響，并確定了合成噻吩類化合物的最