腈綸纖維固載叔胺催化劑催化合成四氫噻吩類衍生物.pdf

1、近年來有機小分子催化劑的研究取得了巨大的成就,成為有機合成反應(yīng)的研究熱點。然而,這些均相催化劑存在價格昂貴、易流失及難回收等缺點。近年來,隨著綠色化學與可持續(xù)性發(fā)展等理念的提出,尋找可重復使用且易于回收的催化劑引起學者們的廣泛關(guān)注。固載催化劑因其具有易于回收、可重復使用和環(huán)境友好等優(yōu)點,是綠色有機催化領(lǐng)域的重要發(fā)展方向。本文將有機叔胺小分子固載至腈綸纖維表面,制備了一種新型的纖維固載催化劑,并成功地將此催化劑應(yīng)用于催化合成3-硝基-2-

2、取代四氫噻吩衍生物,所得的產(chǎn)物具有較高的非對映選擇性,為固載催化劑的合成及應(yīng)用開辟了新思路。
　　本文以腈綸纖維為原料,首先與乙二胺的水溶液反應(yīng)制得乙二胺胺化腈綸纖維,后者在堿性條件下,與N,N-二甲氨基氯丙烷鹽酸鹽反應(yīng),最終制備出一種新型的纖維固載叔胺催化劑。對反應(yīng)物的用量、反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度以及反應(yīng)體系的pH值等反應(yīng)條件進行了優(yōu)化。用元素分析儀、掃描電鏡、紅外光譜儀等儀器分別對制備的纖維催化劑的結(jié)構(gòu)及表面形貌進行了表征。

3、>　　其次,將制備的纖維固載叔胺催化劑應(yīng)用于催化β-硝基烯烴與2,5-二羥基-1,4-二噻烷的邁克爾-分子內(nèi)亨利反應(yīng),成功的合成了16種3-硝基-2-取代的四氫噻吩類衍生物。采用1HNMR、13CNMR及IR對合成的四氫噻吩類衍生物進行了結(jié)構(gòu)表征。依次考察了反應(yīng)溶劑、反應(yīng)溫度、催化劑用量、反應(yīng)物比例和反應(yīng)時間對反應(yīng)的影響,確定了最佳反應(yīng)條件,即以乙醇作為溶劑、溫度為50oC、催化劑用量為2.5％mol、β-硝基苯乙烯與2,5-二羥基-1