[1,2]-Wittig重排反應(yīng)的研究及應(yīng)用.pdf

1、[1,2]-Wittig重排反應(yīng)是個經(jīng)典的碳負離子重排反應(yīng),它的機理是自由基反應(yīng)過程,涉及碳碳鍵的斷裂-重組。[1,2]-Wittig重排反應(yīng)是通過形成新的C—C鍵來制備醇的非常有用的方法。該反應(yīng)在化學(xué)鍵形成或者斷裂過程中具有獨特的高立體選擇性和高效性,因此廣泛應(yīng)用于有機合成和藥物中間體的合成,尤其是醇的合成。然而過去的幾十年里化學(xué)家們發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)對底物的要求是相當(dāng)苛刻的,而且收率比較的低,因此非常有必要對該反應(yīng)進行深入研究并加以改善。<

2、br>　　 本論文詳細綜述了近十幾年來[1,2]-Wittig重排反應(yīng)的最新進展后,提出了論文研究的課題,以[1,2]-Wittig重排反應(yīng)和選擇性硅烷化反應(yīng)為重點展開了相關(guān)的研究工作。
　　 本文中使用3,4-二氫-2H-吡喃作為醇的保護基得到四氫吡喃縮醛化合物并作為[1,2]-Wittig重排反應(yīng)的基本骨架構(gòu)建新型的叔醇。我們發(fā)現(xiàn)在三甲基氯硅烷存在下可引起[1,4]-σ重排反應(yīng)和[1,2]-Wittig重排反應(yīng)的競爭,反應(yīng)

3、得到了兩種主要產(chǎn)物。
　　 [1,2]-Wittig重排反應(yīng)的一個主要缺陷是收率低,所以發(fā)展新的策略十分必要?；卩徫换罨囂岣咧嘏判实乃枷?我們利用廉價的水楊醛經(jīng)過一系列的反應(yīng)得到了1,4-二醇,該過程中每一步的收率都是很理想的,其中[1,2]-Wittig重排反應(yīng)的收率為92％以上,其衍生物收率也是比較理想。
　　 盡管[1,2]-Wittig重排反應(yīng)在不對稱合成中有著特殊的應(yīng)用價值,但是到現(xiàn)在為止人們還沒有把這個