銠催化1-磺酰基-1,2,3-三氮唑的環(huán)化反應(yīng)及重排反應(yīng)研究.pdf

1、金屬穩(wěn)定的卡賓化合物作為一種重要的反應(yīng)中間體在有機(jī)合成中有著重要的用途，金屬催化下由重氮化合物制備的金屬卡賓已被廣泛報道。最近幾年， N-磺?；?1,2,3-三氮唑在金屬催化下生成的亞胺銠卡賓已被許多化學(xué)家關(guān)注，這種亞胺銠卡賓中間體由于含有卡賓親電中心以及親核性的亞胺氮原子使其在有機(jī)合成中有著重要的應(yīng)用價值，比如：合成含氮雜環(huán)化合物、對碳碳雙鍵的環(huán)丙烷化反應(yīng)、生成葉立德反應(yīng)、碳?xì)滏I的官能團(tuán)化等。本論文主要研究了銠催化下1-磺?；?1,2

2、,3-三氮唑的環(huán)化反應(yīng)以及環(huán)化-重排反應(yīng)。
　　(1)銠催化1-磺?；?1,2,3-三氮唑與硅基縮烯酮發(fā)生環(huán)化反應(yīng)合成3-吡咯啉-2-酮類化合物。在1mol％Rh2(OAc)4為催化劑，1,2-二氯乙烷為溶劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在80℃反應(yīng)條件下大部分1-磺?；?1,2,3-三氮唑與1.8當(dāng)量的硅基縮烯酮化合物都能反應(yīng)并以中等到優(yōu)秀的產(chǎn)率合成3-吡咯啉-2-酮類化合物，該反應(yīng)對甲氧基，溴原子，氟原子，酯基等都具有較好的兼容性。此外，我們

3、還對反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了初步的探究，核磁跟蹤實(shí)驗(yàn)證明反應(yīng)可能經(jīng)歷了兩條可能的反應(yīng)途徑，即反應(yīng)可能是經(jīng)過硅基縮烯酮對卡賓碳的親核進(jìn)攻反應(yīng)和卡賓對硅基縮烯酮化合物碳碳雙鍵的環(huán)丙烷化反應(yīng)完成的。
　　(2)銠催化1-磺?；?1,2,3-三氮唑與亞硝基化合物發(fā)生環(huán)化-重排反應(yīng)形成N-?；哳惢衔铩Ｍㄟ^對反應(yīng)條件的優(yōu)化，在2 mol％ Rh2(oct)4為催化劑，1,2-DCE為溶劑，氮?dú)夥諊?，回流條件下1-磺?；?1,2,3-三氮唑與1當(dāng)量