環(huán)境激素在水產(chǎn)品中存在狀態(tài)研究及其提取測(cè)定.pdf

1、隨著水污染的日益嚴(yán)重,水產(chǎn)品的質(zhì)量與安全問題也逐步引起人們的關(guān)注;環(huán)境激素具有很強(qiáng)的污染性,并能被積累于周圍的環(huán)境中。目前關(guān)于此類化合物在水產(chǎn)品方面的分析檢測(cè)及研究報(bào)道較少。因此建立水產(chǎn)品中雌激素的分析方法是十分必要的。由于復(fù)雜基質(zhì)樣品的干擾因素較多且難以去除,因此前處理過程是制約藥物檢測(cè)的關(guān)鍵問題。論文對(duì)上述問題進(jìn)行了詳細(xì)的綜述,用分子熒光猝滅法研究了幾種環(huán)境激素污染物與蛋白質(zhì)之間的結(jié)合作用,進(jìn)而考察了蛋白質(zhì)對(duì)萃取水產(chǎn)品中環(huán)境激素的影

2、響。使用雙水相、改進(jìn)QuEChERS方法處理樣品,步驟簡(jiǎn)化、有機(jī)溶劑用量少、環(huán)境友好。結(jié)合GC-MS、HPLC對(duì)實(shí)際樣品檢測(cè),結(jié)果令人滿意。
　　論文主要分為四部分:
　　第一部分:對(duì)環(huán)境激素的由來、危害及檢測(cè)方法進(jìn)行綜述,并簡(jiǎn)單介紹了環(huán)境激素的幾種前處理手段。闡明了本論文的研究背景及意義。
　　第二部分:異丙醇-無機(jī)鹽-水雙水相萃取方法對(duì)樣品進(jìn)行前處理,結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜法建立了一種環(huán)境友好型檢測(cè)水產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯

3、的方法。利用熒光猝滅法與GC-MS研究了鄰苯二甲酸酯類(PAEs)在以蛋白質(zhì)為主要基質(zhì)的水產(chǎn)品中的存在狀態(tài),探討了蛋白質(zhì)對(duì)PAEs萃取率的影響。結(jié)果表明,PAEs可通過氫鍵和范德華力與蛋白質(zhì)牢固結(jié)合;體積分?jǐn)?shù)為80％的異丙醇水溶液可引起蛋白質(zhì)緩慢變性、使結(jié)合的PAEs充分離解,通過異丙醇-無機(jī)鹽-水雙水相體系實(shí)現(xiàn)PAEs的高效萃取。由于80%的異丙醇水溶液極性較強(qiáng),因此分相后有機(jī)相中脂溶性雜質(zhì)較少,大大簡(jiǎn)化了后期萃取液凈化步驟。渦旋離心

4、后取上清液,分別加入無水MgSO4、N-丙基乙二胺(PSA)去除水分與雜質(zhì),離心后直接進(jìn)樣進(jìn)行GC-MS檢測(cè)。該方法用于水產(chǎn)品中五種PAEs的測(cè)定,回收率為81.9%~92.7%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%~4.8%。
　　第三部分:QuEChERS方法一般選用乙腈作為提取劑,本文用乙醇代替乙腈來改進(jìn)QuEChERS方法,結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù),檢測(cè)水產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯,使該方法更加環(huán)保。利用熒光猝滅法與GC-MS研究了鄰苯二甲酸

5、酯類(PAEs)在以蛋白質(zhì)為主要基質(zhì)的水產(chǎn)品中的存在狀態(tài),探討了蛋白質(zhì)對(duì)PAEs萃取率的影響。結(jié)果表明,PAEs可通過氫鍵和范德華力與蛋白質(zhì)牢固結(jié)合;體積分?jǐn)?shù)為80%的乙醇水溶液可引起蛋白質(zhì)緩慢變性、使結(jié)合的PAEs充分離解。利用乙醇改進(jìn)QuEChERS方法萃取樣品中PAEs,萃取環(huán)境更加溫和,更加環(huán)保。該方法用于水產(chǎn)品中五種PAEs的測(cè)定,回收率為81.77–90.5%,檢出限為2.53~9.61μg/L,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.15%~4

6、.85%。該方法成功應(yīng)用于魚、蝦及牡蠣中PAEs的檢測(cè),結(jié)果令人滿意。
　　第四部分:利用乙腈-鹽-水雙水相萃取結(jié)合高效液相色譜,提出一種環(huán)境友好型檢測(cè)水產(chǎn)品中酚類雌激素(雙酚A、壬基酚、辛基酚、己烯雌酚)的方法。利用熒光猝滅法與HPLC研究了雌激素在以蛋白質(zhì)為主要基質(zhì)的水產(chǎn)品中的存在狀態(tài),探討了蛋白質(zhì)對(duì)雌激素萃取率的影響。結(jié)果表明,雌激素與蛋白質(zhì)牢固結(jié)合;體積分?jǐn)?shù)為80%的乙腈水溶液可引起蛋白質(zhì)緩慢變性、使結(jié)合的PAEs充分離解