叔丁基亞磺酰氯的合成工藝研究.pdf

1、近年來，叔丁基亞磺酰氯在多種叔丁基業(yè)磺酸酯的研究與生產(chǎn)中得到了廣泛的應(yīng)用，市場有一定需求量，且價格昂貴。國內(nèi)有關(guān)該產(chǎn)品的研究和生產(chǎn)鮮有報道。因此，對其合成工藝的研究具有較高的學(xué)術(shù)價值，其大規(guī)模生產(chǎn)具有顯著的經(jīng)濟(jì)價值。
　　 本文以叔丁硫醇為原料，以自制鉬氧絡(luò)合物為催化劑，合成了二叔丁基二硫醚，之后經(jīng)氧化、氯代反應(yīng)制備了叔丁基亞磺酰氯。其開展的具體工作如下:
　　 1、以三氧化鉬、亞硫酰氯、二甲亞砜為原料，制備了催化劑二甲

2、業(yè)砜絡(luò)合的三氯一氧化鉬(MoOCl3(DMSO)2)，催化劑結(jié)構(gòu)經(jīng)m.p.、IR、1HNMR確征。對催化劑合成工藝進(jìn)行了優(yōu)化，得到最佳合成條件：業(yè)硫酰氯與三氧化鉗的摩爾比為4:1,回流時間3h，二甲亞砜與無水乙醇的摩爾比為1.5:1。
　　 2、以叔丁硫醇為原料，二甲業(yè)砜絡(luò)合的三氯一氧化鉬為催化劑，二甲亞砜為氧化劑進(jìn)行催化氧化，高收率、高選擇性制備了二叔丁基二硫醚，并通過IR、1H NMR確證其結(jié)構(gòu)。對其合成工藝條件進(jìn)行了優(yōu)化，

3、得到最佳合成條件：n(二甲業(yè)砜):n（叔丁硫醇）=5.5:1，反應(yīng)溫度65℃，反應(yīng)時間20h，鉬鹽催化劑用量為叔丁硫醇摩爾數(shù)的4.7％。并對這一反應(yīng)進(jìn)行了動力學(xué)研究，得出動力學(xué)方程：r=0.01914C(?)C(?)。
　　 3、以不同結(jié)構(gòu)的硫醇為原料，合成了系列二烴基二硫醚，即RSSR，其中R=s-C4H9,t-C4H9,n-C7H15,n-C8H17,i-C8H17,n-C12H25，n-C16H33,n-C18H37。討論

4、了不同的烷基結(jié)構(gòu)對反應(yīng)難易程度的影響，探討了反應(yīng)機(jī)理。
　　 4、以二叔丁基二硫醚為原料，經(jīng)30％雙氧水氧化，氯氣或磺酰氯氯代，合成了叔丁基亞磺酰氯，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)氣相色譜、1H NMR確證。討論了氯氣法和磺酰氯法的區(qū)別。
　　 5、用氣相色譜法和酸堿滴定法測定了叔丁基亞磺酰氯的含量，并對這兩種方法進(jìn)行了分析比較。
　　 本文中設(shè)計的叔丁基亞磺酰氯的合成方法具有條件穩(wěn)定，收率較高，操作較為簡便等優(yōu)點。其中，二甲亞砜絡(luò)