叔丁基亞磺酰胺誘導的含氟胺的不對稱合成.pdf

1、由于含氟類化合物在農(nóng)藥和生物醫(yī)藥等領(lǐng)域有著廣泛的作用，因此在有機分子中引入含氟基團成為當前有機化學的熱點研究方向。本文開展了二氟甲基取代的氮雜環(huán)丙烷的不對稱合成方法學研究以及α-三氟甲基取代亞胺與席夫堿的不對稱加成反應的探索。
　　第一部分，首先在路易斯酸Ti(OiPr)4等催化劑條件下，用(S)-叔丁基亞磺酰胺和二氟甲基取代的醛酮脫水縮合形成亞胺。然后利用硫葉立德和亞胺的加成反應合成二氟甲基取代的氮雜環(huán)丙烷。通過對反應溶劑、溫度

2、、時間各種等條件的優(yōu)化。最終以(46％-88％)的產(chǎn)率合成出二氟甲基氮雜環(huán)丙烷，同時發(fā)現(xiàn)底物結(jié)構(gòu)對產(chǎn)物非對映選擇性有很大影響，芳基酮亞胺的非對映選擇性為(62∶38);炔基酮亞胺則高達(＞99∶1)。
　　第二部分，用(S)-叔丁基亞磺酰胺和三氟乙醛水合物脫水縮合形成α-三氟甲基取代的亞胺，再通過路易斯酸催化與N-（二苯烯基）甘氨酸乙酯之間進行不對稱加成反應探索。希望通過手性輔基叔丁基亞磺酰胺來控制加成產(chǎn)物的選擇性，令人遺憾的是經(jīng)