固載型環(huán)己二胺衍生催化劑在不對稱Aldol反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、本文以(1R，2R)-1，2-環(huán)己二胺為原料，通過氨基保護、芐基和甲基對氨基的親核取代反應(yīng)、脫保護等步驟合成了環(huán)己二胺衍生的伯胺-叔胺均相催化劑，再將之與巰基硅酸酯自由基加成并“一鍋法”連接到二氧化硅、鐵酸鋅和四氧化三鐵上，分別得到了三種固載環(huán)己二胺非均相催化劑，這三種固載催化劑可通過簡單的過濾或外加磁場的方法從催化體系中得到分離。
　　通過紅外光譜（IR）、熱重分析(TG)、N2吸附-脫吸附比表面分析、X射線衍射、掃描電鏡(SE

2、M)、透射電鏡(TEM)和磁化率(VSM)等手段對這類固載型環(huán)己二胺衍生催化劑進行了組成、結(jié)構(gòu)、形貌等方面的表征。結(jié)果顯示，四氧化三鐵固載環(huán)己二胺催化劑的大小尺寸在納米尺度范疇內(nèi)，宏觀表現(xiàn)為堆疊狀的疏松多孔型物質(zhì)，孔為不均勻的微孔和介孔結(jié)構(gòu)。
　　該類催化劑應(yīng)用于不對稱Aldol反應(yīng)中，四氧化三鐵固載環(huán)己二胺催化劑的催化性能優(yōu)于二氧化硅和鐵酸鋅固載環(huán)己二胺催化劑。以0.1 mmol硝基苯甲醛為底物探索了不同載體固載環(huán)己二胺衍生催化

3、劑、溶劑、溫度、催化劑用量、水用量、酸用量和環(huán)己酮用量對催化性能的影響，得到了最佳的反應(yīng)條件:四氧化三鐵固載環(huán)己二胺催化劑（100 mg，0.0186 mmol環(huán)己二胺）、乙腈(2 mL)、水(2mmol)、三氟乙酸(0.03 mmol)、環(huán)己酮(1 mmol)、反應(yīng)溫度10℃。在此條件下，考察對不同反應(yīng)底物的催化性能。各種鄰、間和對位取代苯甲醛具有30-99％收率、66.2-98.1％ ee和anti/syn=98-80/2-20的催