拉伸狀態(tài)下高分子彈性體聚集態(tài)結(jié)構(gòu)與分子運動的固體高分辨核磁共振研究.pdf

1、該文利用固體核磁共振技術(shù),結(jié)合專用的原位拉伸裝置對拉伸態(tài)的天然橡膠(NR)、聚醚酯嵌段共聚物(PEE)、乙烯-辛烯共聚物(POE)和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)等4個高分子彈性體體系的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)以及分子運動等進行了系統(tǒng)的研究,所得主要結(jié)果如下:1.設(shè)計出可以在4 mm MAS轉(zhuǎn)子中進行拉伸狀態(tài)下高分子彈性體固體高分辨核磁共振實驗的專用插件,該插件具有制作簡單、操作方便等特點,放置了該插件的MAS轉(zhuǎn)子最大穩(wěn)定轉(zhuǎn)速可達到7 kHz.2.

2、首次通過原位拉伸的固體高分辨核磁共振方法對不同拉伸比的天然橡膠進行了系統(tǒng)的研究.3.固體核磁共振技術(shù)對PEE的研究結(jié)果表明,拉伸導(dǎo)致"軟段"PTMO的結(jié)晶,新產(chǎn)生的結(jié)晶量以及這部分結(jié)晶的晶片厚度都隨著拉伸比的增加而增加,且拉伸引起的結(jié)晶主要發(fā)生在PTMO非晶區(qū).4.固體核磁共振對EMA的研究結(jié)果表明,隨著拉伸比的增加,共聚物中正交晶含量經(jīng)歷了先減少、后增加,然后在斷裂伸長比的情況下再大幅度減少的過程,而單斜晶的含量則保持單調(diào)的有限增加;

3、<'13>CT<,1>和自旋擴散實驗結(jié)果表明,拉伸后的結(jié)晶厚度變小,在斷裂伸長比之前,體系中結(jié)晶度的增加是由一些新的晶體的產(chǎn)生所導(dǎo)致的;結(jié)晶界面層厚度的測定結(jié)果顯示,其厚度約為1.1 nm,該結(jié)果進一步證明,結(jié)晶區(qū)<'13>CT<,1>的雙指數(shù)弛豫行為是由結(jié)晶界面層和結(jié)晶本體所造成的.拉伸過程所導(dǎo)致的結(jié)晶厚度的降低,使得結(jié)晶界面層相對于結(jié)晶本體的含量增加.5.對POE體系的研究結(jié)果表明,高彈性的POE不但存在結(jié)晶,且結(jié)晶中單斜晶含量明顯