兩個(gè)手性化合物的合成及其化學(xué)拆分.pdf

1、手性化合物用途很廣,是一類(lèi)很重要的有機(jī)化合物,它們是重要的醫(yī)藥中間體,手性氨基酸還具有重要的生理意義.然而,手性化合物的兩種對(duì)映體在多數(shù)情況下,具有不同的生理作用,有時(shí)甚至藥性完全相反,無(wú)效的異構(gòu)體不但是一種浪費(fèi),有時(shí)甚至是極其有害的.但是很多用化學(xué)方法合成出來(lái)的光學(xué)活性物質(zhì)都是外消旋體,要得到具有較好光學(xué)活性的對(duì)映體就必須對(duì)其進(jìn)行拆分,因此我們必須研究手性化合物的拆分技術(shù),從而得到單一構(gòu)型的異構(gòu)體.本文對(duì)手性化合物DL-磺苯乙酸的合成

2、以及D-丙氨酸和D-磺苯乙酸的化學(xué)拆分方法做了比較深入的研究.用化學(xué)法合成外消旋磺苯乙酸二鈉鹽.先將二惡烷與三氧化硫反應(yīng),然后與苯乙酸進(jìn)行磺化反應(yīng),再與NaOH反應(yīng)得到DL-磺苯乙酸二鈉鹽,中和后得到目的產(chǎn)物DL-磺苯乙酸.研究了最佳合成條件,DL-磺苯乙酸總收率達(dá)到52.34％,用紅外光譜、元素分析進(jìn)行了表征.并初步討論了DL-磺苯乙酸的不對(duì)稱(chēng)性質(zhì)以及外消旋性的產(chǎn)生.使用化學(xué)法拆分了DL-磺苯乙酸.以L(fǎng)-賴(lài)氨酸鹽酸鹽為拆分劑,先使DL

3、-磺苯乙酸二鈉鹽與L-賴(lài)氨酸鹽酸鹽分別形成光學(xué)活性和溶解度不同的對(duì)映體鹽,通過(guò)正交試驗(yàn),確定了最佳反應(yīng)條件,使得D-磺苯乙酸單鈉鹽·L-賴(lài)氨酸鹽收率達(dá)到70.8％.然后采用靜態(tài)離子交換法,用732陽(yáng)離子交換樹(shù)脂對(duì)D-磺苯乙酸單鈉鹽·L-賴(lài)氨酸鹽進(jìn)行分離,得到D-磺苯乙酸,確定了離子交換法制備光學(xué)純磺苯乙酸最佳工藝條件,使D-磺苯乙酸純品收率達(dá)到86.5％.整個(gè)拆分過(guò)程中D-磺苯乙酸的總收率為58.54％.初步討論了離子交換法拆分手性化合

4、物的反應(yīng)機(jī)理.用化學(xué)拆分法拆分DL-丙氨酸.以L(fǎng)-扁桃酸為拆分劑,與D-丙氨酸和L-丙氨酸分別形成不同的對(duì)映體鹽,通過(guò)兩者之間的溶解度差異達(dá)到分離的目的.通過(guò)正交試驗(yàn),確定了最佳反應(yīng)條件,使得D-丙氨酸·L-扁桃酸鹽和L-丙氨酸·L-扁桃酸鹽的收率分別達(dá)到63.79％和62.01％.然后采用離子交換樹(shù)脂分別對(duì)D-丙氨酸·L-扁桃酸鹽和L-丙氨酸·L-扁桃酸鹽分離得到D-丙氨酸和L-丙氨酸,確定了離子交換法提純光學(xué)純丙氨酸的最佳工藝條件,