基于膽甾醇和聚乙二醇的兩親性嵌段共聚物的合成及其性質(zhì)研究.pdf

1、兩親性嵌段共聚物獨特的兩親性及分子結(jié)構(gòu)的微觀相分離特性使其具有較強的形成分子有序體的自組織能力，從而成為高分子研究的熱點，而成功制備分子量及分布可控、結(jié)構(gòu)可設(shè)計的兩親性嵌段聚合物是開展相關(guān)研究的先決條件。目前嵌段共聚物多為二嵌段和三嵌段，具有特殊分子形狀的不多；PEG廣泛用于聚合物改性，然而以PEG鏈為主的聚合物不多，且常規(guī)的疏水段多為一段鏈，以膽甾醇這個體積較大的甾體結(jié)構(gòu)作為疏水端的并不多見。
　　 本文采用兩種不同思路合成以

2、膽甾醇為頭、含聚乙二醇鏈段的新型兩親性嵌段共聚物，并以此來研究聚合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的關(guān)系。(1)以膽甾醇為起點，采用丁二酸酐對膽甾醇仲羥基進行改性，生成膽甾醇丁二酸酯，進而進行NHS活化，結(jié)構(gòu)與預(yù)期相符，但其與乙二胺的反應(yīng)條件需進一步的探討。(2)采用丙烯酰氯與聚乙二醇單甲醚反應(yīng)合成mPEG大分子單體，IR和NMR證實了預(yù)期產(chǎn)物的存在。采用傳統(tǒng)的“發(fā)散法”制備了0.5G和1.0G乙醇胺樹枝狀分子，利用瓜確定其結(jié)構(gòu)。1.0G所帶兩個伯氨基

3、團可用來與雙鍵進行Michael加成反應(yīng)，研究表明：由于PEG分子鏈為長鏈柔性，造成較大空間位阻和反應(yīng)位點被包埋，反應(yīng)不夠理想。分子量越大，越不利于Michael加成反應(yīng)。(3)采用酰氯法和DCC/DMAP法兩種方法合成了線形單封端和雙封端的膽甾醇聚乙二醇兩親性聚合物，IR、NMR共同證實了預(yù)期產(chǎn)物的存在。
　　 膽甾醇是疏水剛性且液晶態(tài)的，而聚乙二醇則是長鏈結(jié)構(gòu)柔性且屬于結(jié)晶態(tài)的，聚乙二醇和膽甾醇的變化必定導致共聚物在本體和選