油溶性氧化劑對(duì)二苯并噻吩的氧化脫硫研究.pdf

1、隨著環(huán)保要求越來越嚴(yán)格，生產(chǎn)低硫燃油特別是超低硫燃油是大勢(shì)所趨。氧化脫硫因其反應(yīng)條件溫和、不消耗大量氫氣、投資少且對(duì)加氫脫硫難以脫除的二苯并噻吩系列有很好的脫除效果等優(yōu)點(diǎn)，成為研究的熱點(diǎn)。目前，無論是過氧酸，三氟乙酸還是雙氧水，最大的問題是它們都為水溶性氧化劑。在氧化過程中存在水相，易使油品再次發(fā)生乳化或部分乳化現(xiàn)象；此外，水溶性氧化劑需要與油品充分混合才能反應(yīng)，局限在鍋式反應(yīng)器中，不易連續(xù)工藝化。 作者改用油溶性氧化劑，以二苯

2、并噻吩(dibenzothiophene，DBT)模擬硫化物來進(jìn)行氧化脫硫的研究。初步篩選出兩種合適的油溶性氧化劑過氧化叔戊醇(t-amylhydroperoxide，TAHP)和過氧化環(huán)己酮(Cyclohexanoneperoxide，CYHPO)，取得了較好的脫硫效果。 油溶性氧化劑TAHP的合成改進(jìn)方面，考察了反應(yīng)物的添加順序、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)物配料比及精制過程中各條件對(duì)TAHP收率的影響，得出了較佳的反應(yīng)條件；產(chǎn)

3、率從文獻(xiàn)的38％提高到68％，時(shí)間從24h縮短到2h；為大批量生產(chǎn)此氧化劑奠定基礎(chǔ)；產(chǎn)品通過紅外表征；碘量法標(biāo)定含量95％以上。 以DBT的十氫萘液作為含硫模擬油品，以油溶性的TAHP為氧化劑進(jìn)行氧化脫硫的研究?？疾炝朔磻?yīng)溫度、氧化劑用量、反應(yīng)時(shí)間和催化劑等因素對(duì)DBT脫除率的影響。通過正交試驗(yàn)和單因素試驗(yàn)找到了最佳脫除條件，DBT的脫除率達(dá)97％以上，模擬油品回收率達(dá)99％。“D113”型丙烯酸系弱酸性陽離子交換樹脂上負(fù)載三氧

4、化鉬作為非均相催化劑，加大了TAHP與MoO3的接觸面積，催化劑用量顯著降低。催化劑重復(fù)使用10次后，脫硫效果依然理想。探討了TAHP在MoO3催化下的氧化機(jī)理。 改用油溶性的CYHPO為氧化劑進(jìn)行氧化脫硫的研究?？疾炝搜趸瘎┯昧?、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)DBT脫除率的影響。通過條件優(yōu)化找到較佳脫除條件，DBT的脫除率達(dá)到91％以上，且不需要催化劑；氧化后生成的極少量水用分子篩吸附除掉；模擬油品氧化后經(jīng)離心、吸附，模擬油品回收