卟啉鐵光催化氧化二苯并噻吩類化合物的研究.pdf

1、含硫石油產(chǎn)品燃燒會釋放SOx類化合物，對環(huán)境造成危害。隨著環(huán)保相關(guān)法規(guī)的日益嚴(yán)格與規(guī)范，石油產(chǎn)品的深度脫硫正在受到廣泛關(guān)注。二苯并噻吩類化合物作為石油中主要的含硫物質(zhì)，它的脫除是深度脫硫的關(guān)鍵部分。因此，二苯并噻吩類物質(zhì)經(jīng)常被用作研究石油脫硫的模擬物。本文以250 W高壓汞燈為光源，卟啉鐵為催化劑，以二苯并噻吩類化合物為底物進行光催化氧化反應(yīng)，并對影響反應(yīng)的溫度、氧化劑、催化劑、底物等因素進行了研究。
　　首先，以二苯并噻吩亞砜(

2、DBTO)為底物，空氣為氧化劑，四鄰氯苯基卟啉鐵(TCPPFeCl)為催化劑，在35℃下進行光催化氧化反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)能夠選擇性生成碳硫鍵斷裂的產(chǎn)物——聯(lián)苯基亞磺酸內(nèi)酯(BPS)，產(chǎn)率為80.3％。接下來對影響反應(yīng)的溫度、溶劑以及底物進行了探討，得出:反應(yīng)溶劑為非質(zhì)子性溶劑時反應(yīng)的選擇性大大的降低;在一定溫度范圍內(nèi)，溫度對反應(yīng)的影響幾乎沒有影響;底物的4、6位含有取代基時，反應(yīng)的選擇性下降。
　　然后，以二苯并噻吩(DBT)為底物，過氧

3、化叔丁醇（TBHP）為氧化劑，四鄰氯苯基卟啉鐵(TCPPFeCl)為催化劑，在35℃下進行光催化氧化反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)能夠選擇性生成碳硫鍵斷裂的產(chǎn)物——聯(lián)苯基亞磺酸內(nèi)酯(BPS)。接下來對影響反應(yīng)的溫度、催化劑類型、催化劑用量、氧化劑用量、軸向配體以及底物等因素進行了探究，得出:卟啉鐵的苯環(huán)上帶有吸電子基團時比帶有給電子基團時的選擇性要高;反應(yīng)溫度為35℃、催化劑用量為底物用量的0.044摩爾當(dāng)量、氧化劑用量為底物用量的8摩爾當(dāng)量時反應(yīng)的選擇性