六種手性農(nóng)藥對映體的立體選擇性環(huán)境行為研究.pdf

1、論文利用高效液相色譜手性固定相方法研究了手性農(nóng)藥苯霜靈在植物體內(nèi)以及苯霜靈、順式氯氰菊酯、乳氟禾草靈、三唑酮、己唑醇及戊唑醇六種手性農(nóng)藥在不同質(zhì)地農(nóng)田土壤中的立體選擇性環(huán)境行為。這是關(guān)于這六種手性農(nóng)藥對映體在植物以及土壤中的選擇性行為的首次報道。 以黃瓜植株和草地早熟禾為供試植物，莖葉噴霧外消旋苯霜靈可濕性粉劑后，定期采集、處理，分析其體內(nèi)該手性化合物對映體的選擇性降解情況。結(jié)果顯示，苯霜靈對映體在兩種植物葉片中的降解趨勢基本一

2、致，但降解速度差異顯著。在黃瓜葉片內(nèi)存在明顯的立體選擇性降解現(xiàn)象，(+)-S-體被優(yōu)先降解；苯霜靈對映體在草地早熟禾中的立體選擇性行為不明顯。 通過向五種不同類型的農(nóng)田土壤中添加外消旋苯霜靈進(jìn)行培養(yǎng)，研究了苯霜靈在土壤中的降解動態(tài)和選擇性降解情況。結(jié)果表明苯霜靈在土壤中的降解趨勢表現(xiàn)為“慢-逐漸加快-逐漸減慢”的非單調(diào)變化，在土壤中的消解速度受土壤質(zhì)地和pH等特性影響較大。苯霜靈對映體在土壤中的選擇性降解行為與土壤pH有很大的相

3、關(guān)性，苯霜靈在兩種堿性土壤和一種中性土壤中出現(xiàn)了選擇性降解，并隨著土壤pH的升高EF值降低，(-)-R-體被優(yōu)先降解；在兩種酸性土壤中EF值并無明顯變化；滅菌條件下，苯霜靈在土壤中降解極為緩慢，并且沒有選擇性降解行為，說明苯霜靈在土壤中的選擇性降解行為是由微生物作用而產(chǎn)生的。 研究了外消旋體順式氯氰菊酯在五種不同類型農(nóng)田土壤中的降解動態(tài)和降解情況。結(jié)果表明，該化合物在土壤中的消解符合一級動力學(xué)規(guī)律，消解受土壤有機(jī)質(zhì)含量和pH等特

4、性影響較火。對映體在五種供試土壤中的降解速率都存在明顯差異，并且隨著培養(yǎng)時間的增加，EF值也在升高，220nm波長下的CD信號(+)-ACYM即(S)-(1R)-cis-順式氯氰菊酯被優(yōu)先降解；滅菌條件下，順式氯氰菊酯在土壤中降解極為緩慢，并且沒有選擇性降解行為，說明特定的微生物降解作用是順式氯氰菊酯出現(xiàn)選擇性降解行為的主要原因。 通過向七種不同類型的農(nóng)田土壤中添加外消旋乳氟禾草靈進(jìn)行培養(yǎng)，研究了乳氟禾草靈在土壤中的降解動態(tài)和選

5、擇性降解情況。結(jié)果表明，乳氟禾草靈在土壤中的降解趨勢符合一級動力學(xué)降解規(guī)律，在土壤中的消解受土壤有機(jī)質(zhì)含量和pH等特性影響較大。乳氟禾草靈對映體在七種供試土壤中的降解速率都存在明顯差異，并且隨著培養(yǎng)時間的增加，EF值也在升高，(+)-LN即230m波長下的CD信號(+)-乳氟禾草靈被優(yōu)先降解。滅菌條件下，乳氟禾草靈在土壤中降解極為緩慢，并且沒有選擇性降解行為。 研究了三唑酮、己唑醇和戊唑醇分別在不同類型的三種農(nóng)田土壤中的降解行為

6、。結(jié)果表明，這三種手性農(nóng)藥在土壤中的降解趨勢都符合一級動力學(xué)降解規(guī)律。三唑酮在三種堿性土壤中的消解速度受土壤有機(jī)質(zhì)含量影響較大；己唑醇在堿性土壤中的降解速度明顯快于在酸性土壤中，土壤有機(jī)質(zhì)含量對己唑醇的降解速度影響不大；戊唑醇在堿性土壤中的降解快于在中性及酸性土壤中，說明土壤酸堿度對戊唑醇的降解有很大影響。三唑酮對映體在三種堿性土壤中存在明顯的立體選擇性降解，并隨著取樣時間延長，EF比值逐漸增大，說明右旋．三唑酮被優(yōu)先降解；己唑醇和戊唑