手性農(nóng)藥對(duì)映體分析及土壤中選擇性降解行為研究.pdf

1、本論文合成了纖維素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)、直鏈淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)、纖維素-三(苯基氨基甲酸酯)、支鏈淀粉-三(苯基氨基甲酸酯)和直鏈淀粉-三((S)-1-苯基乙基氨基甲酸酯)等多糖衍生物涂敷氨丙基硅膠手性固定相，使用高效液相色譜法對(duì)常用的多種手性農(nóng)藥對(duì)映異構(gòu)體進(jìn)行了系統(tǒng)的拆分研究，流動(dòng)相為烷烴/極性醇，考察了流動(dòng)相組成及溫度對(duì)拆分的影響，對(duì)色譜條件進(jìn)行了優(yōu)化，馬拉硫磷、水胺硫磷、甲胺磷、丙溴磷、順式氯

2、氰菊酯、反式氯氰菊酯、氟蟲腈、粉唑醇、己唑醇、三唑酮、戊唑醇、烯唑醇、苯霜靈、甲霜靈、乙氧呋草黃、禾草靈、乳氟禾草靈、氟草煙異辛酯、噁唑禾草靈、喹禾靈、腈菌唑、多效唑、尼索朗、烯效唑?qū)τ丑w在優(yōu)化的色譜條件下都可實(shí)現(xiàn)基線分離，乙草胺、抑霉唑、敵草胺、乙烯菌核利對(duì)映體得到了部分分離。根據(jù)van'tHoff方程，計(jì)算了相關(guān)的熱力學(xué)參數(shù)。使用圓二色(CD)檢測(cè)器確定了對(duì)映體的出峰順序，并進(jìn)行了圓二色光譜特性研究。 基于手性農(nóng)藥對(duì)映體的系

3、統(tǒng)拆分研究，建立了己唑醇、戊唑醇、三唑酮、粉唑醇、烯唑醇、禾草靈、乙氧呋草黃、苯霜靈、甲霜靈、氟蟲腈、水胺硫磷、氟草煙異辛酯、馬拉硫磷、甲胺磷、順式氯氰菊酯、反式氯氰菊酯、乳氟禾草靈、噁唑禾草靈、多效唑、喹禾靈、腈菌唑、烯效唑、丙溴磷等23種手性農(nóng)藥對(duì)映體的拆分及定量分析方法，方法的有效性數(shù)據(jù)如精密度、線性和最小檢出限顯示，所建立的方法可有效進(jìn)行原藥光學(xué)純度檢測(cè)及殘留分析。另外，還對(duì)其中的16種進(jìn)行了環(huán)境樣本(土壤和水)中殘留分析方法的

4、建立，土壤中手性農(nóng)藥對(duì)映體采用丙酮提取、二氯甲烷萃取，水樣本采用C18固相萃取(SPE)進(jìn)行富集、凈化，回收結(jié)果顯示該方法可有效分析手性農(nóng)藥對(duì)映體在土壤和水樣本中的殘留，可應(yīng)用到手性農(nóng)藥對(duì)映體選擇性行為研究。 依據(jù)所建立的手性農(nóng)藥殘留分析方法，對(duì)禾草靈、丙溴磷和水胺硫磷對(duì)映體進(jìn)行了土壤中的選擇性降解行為研究。結(jié)果表明，這三種手性農(nóng)藥對(duì)映體在土壤中都存在著顯著的選擇性降解，而且都是(+)對(duì)映體比(-)對(duì)映體(+/-表示220nm波

5、長下的CD信號(hào))降解速度快，導(dǎo)致土壤中(-)對(duì)映體含量過高。 農(nóng)藥對(duì)映體分析是一個(gè)嶄新的研究領(lǐng)域，本論文中所研究的絕大部分農(nóng)藥對(duì)映體在HPLC上的系統(tǒng)拆分研究尚未見報(bào)道，為手性農(nóng)藥對(duì)映體的拆分提供了大量的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。另外首次較為系統(tǒng)地建立了手性農(nóng)藥對(duì)映體的分離分析方法，不僅為分析手性農(nóng)藥對(duì)映體提供了有效的方法，而且奠定了相關(guān)手性農(nóng)藥對(duì)映體選擇性行為研究的基礎(chǔ)。手性農(nóng)藥對(duì)映體在土壤、水等環(huán)境基質(zhì)中選擇性的降解行為研究還非常少，相關(guān)研