多鈮、鉭氧酸鹽的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、本文基于分子設(shè)計(jì)及組裝的思想，以K7HNb6O19·nH2O、K8Ta6O19·nH2O、含氮配體與過(guò)渡金屬鹽等為原料，在水熱或常溫條件下，合成出三個(gè)系列結(jié)構(gòu)新穎的多鈮氧酸鹽和多鉭氧酸鹽，并對(duì)化合物的晶體結(jié)構(gòu)、譜學(xué)性質(zhì)、熒光、熱性質(zhì)及電化學(xué)性質(zhì)等進(jìn)行了研究。
　　 1.利用水熱合成方法，合成了五個(gè)新穎的以十鈮氧簇陰離子為構(gòu)筑塊的有機(jī)–無(wú)機(jī)雜化化合物：[Ni(2,2′-bipy)2]3[Nb10O28]·2H2O(1)，[Ni(2

2、,2′-bipy)3]{[Ni(2,2′-bipy)2]2 [Nb10O28]}·8.5H2O(2)和 [M(phen)3]{[M(phen)2]2[Nb10O28]}·8H2O [M=NiII(3)，M=ZnII(4)；M=CoII(5)](2,2′-bipy=2,2′-bipydine，phen=1,10-phenanthro-line)。它們的主體結(jié)構(gòu)都是以[Nb10O28]6– 為構(gòu)筑塊，通過(guò)其端氧擔(dān)載了金屬配離子而形成，相鄰的

3、結(jié)構(gòu)單元又通過(guò)強(qiáng)烈的π–π堆積作用進(jìn)一步形成一維或三維超分子結(jié)構(gòu)。
　　 2.采用常溫水溶液法合成了一個(gè)以[Nb6O19]8– 為構(gòu)筑塊的多鈮氧酸鹽有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化化合物[Cu(1,3-dap)2(H2O)][(H6Nb6O19)2Cu(1,3-dap)2]?4(1,3-dap)·20H2O(1,3-dap=1,3-diaminopropane)(6)，該化合物的結(jié)構(gòu)單元是由[Cu(1,3-dap)2]2+配離子橋連兩個(gè)Lindq

4、vist陰離子[Nb6O19]8– 形成，呈“啞鈴”型結(jié)構(gòu)，相鄰的結(jié)構(gòu)單元又通過(guò)氫鍵作用形成三維超分子結(jié)構(gòu)。
　　 3.首次合成出兩例基于[Ta6O19]8– 陰離子的多鉭氧簇陰離子銅氨配合物[K(H2O)4]2 [Cu(NH3)4(H2O)]2[Ta6O19](7)和 [Cu(NH3)5]2[Cu(NH3)2]2[Ta6O19]×8 H2O(8)，在化合物7中兩個(gè)[Cu(NH3)4(H2O)]2+配離子通過(guò)Cu-Ot鍵與[Ta