左旋海松酸的熱和光氧化動力學(xué)研究.pdf

1、針對松脂、松香中樅酸型樹脂酸易氧化使產(chǎn)品質(zhì)量下降的難題，進(jìn)行左旋海松酸的熱和光氧化過程研究，其結(jié)果為松脂和松香的抗氧化性研究提供重要理論依據(jù)。主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下：
　　 (1)制作了左旋海松酸的固態(tài)氧化反應(yīng)裝置，并采用紫外-可見分光光度法進(jìn)行分析檢測。
　　 (2)通過考察左旋海松酸及其氧化物的紫外光譜特征，建立了左旋海松酸在乙醇溶液(液態(tài))和聚乙烯膜(固態(tài))上的定量分析方法。結(jié)果表明，其在乙醇溶液中的工作曲線為A=

2、0.0180C+0.0021(C為5.58～58.50μg·mL-1)；在聚乙烯膜上的工作曲線為A=0.6730x106n-0.4688(n為1.32x10-6～3.97x10-6mol)，精密度和穩(wěn)定性的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為0.14％～0.25％和1.07％～1.38％。
　　 (3)進(jìn)行了左旋海松酸的固態(tài)熱氧化動力學(xué)研究。結(jié)果顯示，左旋海松酸的熱氧化為表觀一級反應(yīng)，其在30℃、35℃、40℃、45℃、50℃下的熱氧化速率常

3、數(shù)分別為0.0031 min-1、0.0043 min-1、0.0065 min-1、0.0091min-1、0.0127 min-1，反應(yīng)的活化能為58.10 kJ·mol-1。
　　 (4)進(jìn)行了左旋海松酸在254 nm紫外光輻照下的光氧化動力學(xué)研究。結(jié)果表明，其光氧化為表觀一級反應(yīng)。當(dāng)光強(qiáng)度分別為10μW·cm-2、20μW·cm-2、30μW·cm-2、40μW·cm-2、50μW·cm-2時(shí)：在30℃，左旋海松酸的氧化

4、速率常數(shù)分別為0.0138 min-1、0.0178 min-1、0.0216 min-1、0.0264min-1、0.0308 min-1，其與光強(qiáng)度的關(guān)系為k=0.0004I+0.0093；在35℃，左旋海松酸的氧化速率常數(shù)分別為0.0161 min-1、0.0201 min-1、0.0238 min-1、0.0286 min-1、0.0330 min-1，其與光強(qiáng)度的關(guān)系為k=0.0004I+0.0116；在40℃，左旋海松酸的氧

5、化速率常數(shù)分別為0.0184 min-1、0.0227 min-1、0.0259min-1、0.0308 min-1、0.0350 min-1，其與光強(qiáng)度的關(guān)系為k=0.0004I+0.0142；在45℃，左旋海松酸的氧化速率常數(shù)分別為0.0208 min-1、0.0248 min-1、0.0285 min-1、0.0333 min-1、0.0372 min-1，其與光強(qiáng)度的關(guān)系為k=0.0004I+0.0165。
　　 (5)

6、進(jìn)行了左旋海松酸在365 nm紫外光輻照下的光氧化動力學(xué)研究。結(jié)果表明，其光氧化為表觀一級反應(yīng)。當(dāng)光強(qiáng)度分別為200μW·cm-2、400μW·cm-2、600μW·cm-2、800μW·cm-2、1200μW·cm-2、1600μW·cm2時(shí)：在30℃，左旋海松酸的氧化速率常數(shù)分別為0.0041 min-1、0.0048 min-1、0.0053min-1、0.0058 min-1、0.0067 min-1、0.0076 min-1，

7、其與光強(qiáng)度的關(guān)系為k=2x10-6I+0.0038；在35℃，左旋海松酸的氧化速率常數(shù)分別為0.0054 min-1、0.0061 min-1。、0.0067 min-1、0.0075 min-1、0.0084 min-1、0.0094 min-1，其與光強(qiáng)度的關(guān)系為k=3×10-6I+0.0050；在40℃，左旋海松酸的氧化速率常數(shù)分別為0.0071 min-1、0.0081 min-1、0.0087 min-1、0.0094 min

8、-1、0.0105 min-1、0.0116 min-1，其與光強(qiáng)度的關(guān)系為k=3×10-6I+0.0067；在45℃，左旋海松酸的氧化速率常數(shù)分別為0.0095 min-1、0.0103 min-1、0.0109 min-1、0.0116min-1、0.0127 min-1、0.0138 min-1，其與光強(qiáng)度的關(guān)系為k=3×10-6I+0.0090。
　　 (6)進(jìn)行了活化能與光強(qiáng)度關(guān)系的研究。結(jié)果指出，在30～45℃，用2